l 有机电致磷光材料: 铱配合物可依据配体的不同发射从红到蓝全色光,要得到所要的光发射,就要从分子角度根据各个发色团性质或化学基团的吸供电子特性,设计合适的配体,经过与金属铱配位,得到铱配合物,进一步用于OLEDs检验,即可得到理想的磷光材料。 l 红色磷光材料 一般来说,配体中含S,N 元素及大芳基及杂环体系,会使铱配合物红移。以苯并[b]噻吩吡啶(2-benzo[b]thiophen-2-yl-pyridine)为配体的铱配合(bp)Ir(acac)[46],器件的外量子效率达到7.0%,较大亮度6800cd/m',发光峰位614nm, CIE坐标(0.67,0.33),接近标准红光的CIE(0.65,0.35)。开发了异喹啉类铱配合物,化学结构见图1,其EL波长范围为600-630nm,其中Ir(piq-F)(acac)较大亮度达27130cd/m,外量子效率在电流密度J=20mA/cm2为8.67%,而J=100mA/cm2时,仍然高达6.84%,较btp2lr(acac)效率有明显提高。 图1 异喹啉类铱配合物化学结构 l 绿色磷光材料 较好的绿色磷光材料之一是I(py)3[53],当它掺入基质材料CBP中,其发光效率为28cd/A,功率为31 lm/W, 发射峰位510nm。进一步优化器件结构,效率可提高-倍达38 lm/W[54]。 Adachi 使用(ppy)2Ir(acac) [55]制得的器件内量子效率可以达到100% [56]。 这种以2-苯基吡啶为配体的配合物结构式如此简单,而性能是如此优异, 以至于许多研究小组仍在努力探索其同系物材料的合成及器件性能的研究. T. Tusuzuki等人[57]在2-苯基吡啶的不同位置引入五氟苯基导致发光峰位可在 513-578nm范围调节,这些铱配合物的化学式如下图2.亮度100cd/m2时,器 件的外量子效率为10-17%。 图2 五氟苯取代的2-苯基吡啶配体的铱配合物化学结构式 l 蓝色磷光材料 目前效果较好的蓝色磷光材料是的Firpic ,其发光峰位470nm,CIE 坐标为(x=0.16;y=0.29),当掺杂于CBP [62]中的外量子效率为5.5%,但当掺杂于基质材料SimCP [63],器件的外量子效率将达到14.4%。其它蓝色磷光材料也是以在2-苯基吡啶的不同位置上氟化修饰及改变辅助配体而达到蓝移的目的。 三氟甲基取代的三唑及四唑配体为辅助配体,制得配合物FIrtaz及FIrN4,如图3 所示。将FirN4掺杂于基质材料mCP 中制作器件,得到较大发射峰462nm,这 是目前报道较蓝的器件,较大亮度为11000cd/m,但其效率为5.8%低于FIr6等蓝光材料。 图3 蓝色磷光材料(CF3ppy)2Ir(pic), Fir6, FIrtaz 及FIrN4的化学结构式 总结:比起红色绿色磷光材料,蓝色磷光材料无论从种类数量,还是色纯度上都有一定差距。蓝色磷光材料的研究开发将是有机电致磷光技术领域的关键。 高效磷光材料产品列表: 四齿配体的铂(Ⅱ)配合物的高效磷光材料 高效磷光材料铜(I)配合物 Pt(Ⅱ)配合物的高效磷光材料 dtb-bpy配体 绿色磷光有机电致发光材料 绿色磷光材料GIrl掺杂剂 红色磷光材料Irf的电致发光材料 瞬态电致发光(EL)和延迟荧光(EL) 红色磷光材料(pbt)2Ir(acac)衍生物(Irf)掺杂不同主体材料 新型骨架双极性主体材料 7(9H-carbazol-9-yl)-N,N-diphenyl-9,9'-spirobi[fluoren]-2-amine (CzFA) 红色磷光染料 iridium(Ⅲ)bis[2-methyl-dibenzo-(f,h)quinoxaline] (acetylacetonate)(Ir (MDQ)2(acac)) 咔唑-螺二芴-二胺基团组成的双极性主体材料 新型红色磷光铱配合物 (pbt)2Ir(acac)衍生物掺杂荧光材料 三环金属配体铱配合物 双环金属配体铱配合物 (C、CO、Si、PO、N、B)修饰的离子型铱配合物/中性铱配合物 荧光/磷光组合机制的白光有机电致发光材料 蓝色荧光主体和橙色磷光客体的单发光层高效白光材料 新型螺氧杂蒽主体的高效蓝色磷光 螺[芴-9,9′-氧杂蒽](SFX)新型主体材料 空穴传输型材料TAPC 蓝色磷光有机发光器件(PHOLED) TAPC:PF-SFX和TAPC:C8OPF-SFX为双主体的两个PHOLED 含苯并噻唑结构配体的环金属化铱配合物(ffbi)2Ir(acac) {(其中ffbi为1-(4-氟苄基)-2-(4-氟苯基)苯并咪唑,acac为乙酰丙酮),} 绿光磷光材料[Ir(ppy)3]-BPhen 红光磷光材料Ir(piq)2(acac)-BPhen 配位基的銥金屬高效能磷光材料 高效磷光OLED发光层材料 掺杂Eu(Ⅱ)碱土铝酸盐高效长余辉磷光材料 膦基锇配合物磷光材料 (N^N)2Os(P^P)[P^P=1,2-双(膦基)-甲基,N^N=5-(苯并咪唑-2基)-3-三氟甲基吡啶(1); ibfpH=5-(1-异丙基-苯并咪唑-2-基)-3-三氟甲基吡啶(2);fppzH=5-(吡啶-2-基)-3-三氟甲基吡啶(3) tfpH=5-(噻唑-2基)-3-三氟甲基吡啶(4);btfpH=5(苯基噻唑2基)3三氟甲基吡啶(5)] 非掺杂/高浓度掺杂型磷光铱材料 新型的铱配合物磷光材料 三氮唑类配体的磷光绿光铱配合物 黄绿光铱配合物的合成 1,2-二苯基苯并咪唑 咔唑基团和二苯基磷氧基团 双极性主体结构的高效磷光OLED 主体材料向磷光染料的能量传递来实现掺杂分子的发光 ITO/PEDOT:PSS/Ir(pq)2(acac):TCTA:CBP/TPBi/LiF/Al TAPC、mCP和OXD-7 蓝色磷光材料FIrpic 深蓝色磷光材料FCNIrpic 绿色磷光材料Ir(ppy)3 苯并咪唑基团的高效磷光主体材料 非对称Ir(Ⅲ)配合物磷光材料 重金属配合物电致磷光材料 5-甲基2,3-二苯基吡嗪(MDPP) 水合三氯化(IrCl3·nH2O) 金属铱配合物(MDPP)2Ir(acac) 二苯晖埘并喹喔啉(DBQ) 2-甲基_二苯[f,h]并喹喔啉(MDQ) 水合三氯化铱(IrCl3·nH2O) 金属铱配合物(DBQ)2Ir(acac)和(MDQ)2Ir(acac) 2-(2,4-二氟苯基,吡啶(f2ppy) 水合三氯化铱(IrCl3·nH2O) 金属铱配合物Firpic n(f2ppy)2Ir(μ-Cl)2Ir(f2ppy)2):n(Hpic)=1:2.2, 磷光聚茀材料 瞬态电致发光(EL)和延迟荧光(EL) Pt(Ⅱ)、Ir(Ⅲ)配合物的高效蓝色磷光材料 铂(II)配合物 [(C^N^N)PtCPh](1) [(C^N^N)-PtC-TPA](2) [(C^N^N)PtC-TAB](3) [(C^N^N)PtC-CB]-(4) (其中,Ph是苯环,TPA是三苯胺,TAB是三苯基硼,CB是邻位碳硼烷) 有机室温磷光材料 一种烷氧基、苄氧基或溴取代的占吨酮衍生物 溶液方法制备高效磷光OLED 高效磷光四齿Pt(Ⅱ)配合物 重金属(Ir、Pt、Os等)配合物磷光材料 四齿配合物ZPt1,ZPt2和ZPt3 聚芴为主体材料的高效聚合物电致磷光材料 PFO-POSS FIrpic掺杂到PFO-POSS中蓝光发射 磷光Pt(Ⅱ)、Ir(Ⅲ)配合物分子发光材料 ppy(2-苯基吡啶)Pt(acac)(乙酰丙酮)配合物, 叔丁基对四齿铂(II)配合物 π共轭对二齿NHC(氮杂环卡宾)铂(II)配合物 双发射磷光铱(III)配合物 二齿NHC(氮杂环卡宾)铂(II)配合物 磷光金属配合物三重态失活机制 R-4B新型红色磷光染料作为掺杂剂 ITO/MoO3(10)/NPB(40)/TCTA(10)/CBP∶R-4B(x)/BCP(10)/Alq3(40)/LiF/Al的红色磷光器件 结构TCTA(40nm)/CBP:Ir(6.3%,30nm)/BCP(10nm)/Alq(40nm) 溶液法制备的高效率磷光有机发光二极管 新型的磷光发光材料Ir(tfmppy)2 (tpip), 螺芴氧杂蒽功能化铱(Ⅲ)配合物 功能化螺氧杂蒽的环合铱(III)新型 电致磷光材料的螺二芴的静态位阻效应 共轭聚合物主体绿光磷光发光材料 聚乙烯基咔唑(PVK) 共轭聚合物聚芴(PFO) 三-(2-苯基吡啶)-Ir(Ir(ppy)3)掺杂 红色磷光材料Ir(hpiq) 有机磷光材料掺杂浓度 室温磷光的高效无定形态纯有机聚合物 新型磷光铜(Ⅰ)配合物 高效绿光有机龟致发光材料 绿光电致磷光(ELECTROPHOS—PHORESCENCE,EPL) ECu(DPEphos)(PyPPN)]BF4(CuL1L2), DPEp—hos和PyPPN分别表示(2-二苯基膦基)苯基醚和吡啶并[1',2'.2,3]吡嗪[5,6-f]1,10-菲罗啉 ITO(20Ω)/2-TNATA(20nm)/NPB(40nm)/CBP:8%CuL1L2(30nm)/BCP(20nm)/Alq3(20nm)/LiF(1nm)/Al(100nm)结构 机电致磷光器件(phosphorescence OLEDs, PhOLEDs) 发光层(emitting layer, EML) 蓝光铱复合物磷光材料 双(4,6-二氟苯基吡啶-N,C2)吡啶甲酰合铱(FIrpic)为客体材料 溶液制备的薄膜的光致发光(photoluminescence, PL) 新型黄绿光磷光发光材料,Ir(ppy)2bop 重金属Ir的新磷光材料(tpbi)Ir(acac) 有机发光二极管器件: ITO/CuPc (40 nm)/α-NPD (45 nm)/CBP: (tpbi)Ir(acac) (3%, 30nm)/BCP(20 nm)/Alq(20 nm)/LiF (1 nm)/Al (100 nm) 溶液法小分子磷光电致发光 小分子化合物CDBP[4,4′-bis(carbazol-9-yl)-9,9-dimethyl-fluorene]主体材料 ,Ir(pppy)3[tris(5-phenyl-10,10-dimethyl-4-aza-tricycloundeca-2,4,6-triene)Iridium(III)]为磷光客体材料 ITO/NPB/CBP∶Ir(ppy)3/BAlq/Alq3/LiF/Al NPB/CBP∶Ir(ppy)3、CBP∶Ir(ppy)3/BAlq及BAlq/Alq3 基于CBP的高效稳定绿色磷光OLED ITO/HAT-CNTAPC/CBP:8% Ir (ppy)3:3% Flrpic/Tmpypb/Liq/A1 热激子反系间窜越高效率有机电致发光材料 蓝光金属铱复合物磷光材料 荧光/磷光混合型白光有机发光二极管 金属辅助延迟荧光蓝光材料(MADF) 磷光发光-TADF材料 磷光材料FIrpic-TADF咔唑-三嗪衍生物 烷基链共价-新型咔唑-三嗪Ir配合物发光材料 具有磷光和延迟荧光的性质的材料, 聚集诱导发光材料的荧光/磷光混合型白光有机发光二极管 基于菲并咪唑衍生物的高效深蓝有机电致发光材料 产品仅用于科研,不能用于人体。 |
|