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科路得大讲坛第十二讲:工艺步骤终结篇!

 ZDW_TSG 2020-10-06

——工序汇总篇

★ 前言 ★

商业化全电池制作是一个复杂的系统工程,其核心主要包括材料体系开发、电芯结构设计、电芯生产控制等三个部分,要制备出性能优良的商业化全电池,必须熟练掌握上述三大核心部分。而当掌握商业化全电池制作之后,再组装制作扣式半电池、扣式全电池以及简易结构的柔性电池(一片正极/一片负极对叠结构)将变得极其容易。有鉴于此,科路得科博士将在QQ群(群号:1006016627)中持续开讲,通过图文直播的方式、逐个知识点系统介绍商业化全电池制作技术,欢迎广大科粉进群围观交流。

上一次课程,科博士在“科路得产业化软包全电池制作工艺大讲坛”已经把化成的工序都讲解完了,这次课程作为制作工序的汇总篇,主要就是把全电池制作工艺的各个工序汇总一下,希望能对大家有所帮助。这次课程同样分两部分展示。

这节课结束后,下一节课科博士将会带我们学习大讲坛的第二部分——材料篇,请大家敬请期待!

一、讲课部分

今天主要针对前几个月的工序课程做一个汇总,让大家把软包电池的制作过程在梳理一遍。

从材料的流程来看,就是把正极,负极,等材料做成极片,然后与隔膜一起卷绕成为裸电芯,最后在经过铝塑膜封装,加入电解液,从而得到软包电池。如果从工序流程来看,那工序就可以细分如下。

包括备料,装配,注液,化成,二封,分容,测试等主要的几个阶段。

由于工序比较多,我就不在这个流程进行一一介绍,待会后面会再把每一个工序介绍一下。

这里想说明的是,电池虽然从材料流程来看,并不多,但是工序流程却很长,说明在电池的制作过程中,工艺的控制很重要。这也是为什么大家都可以买到材料,但是不同厂家做出来的电池性能却千差万别的原因。

第一个工序就是搅拌,主要是把粉料制备成具有流动性且均匀的浆料,正极一般是锂钴,三元,采用PVDF作为粘接剂,而负极一般为石墨,采用CMC,SBR。

这个工序需要控制好固含量和浆料粘度,当然也有同学会说需要关注分散,过筛和浆料稳定性,这里最主要是介绍生产,一般来说,工艺都是稳定的,就是关注每批次的稳定性,以固含量和粘度为主要控制点。

下一个工序就是涂布,需要将前面的浆料均匀涂布在集流体上。这个工序需要控制好涂布面密度、极片厚度、极片外观等。今天的课程以总括为主,对各个工序做一个总结,就不再对每个工序进行深入讲解,有需要的同学可以在公众号<科路得>的历史推送查阅往期课程。

涂布完成之后,下一步就来到辊压工序,这个工序的主要目的就是控制极片的厚度,从而控制压实密度以及最终电池的厚度。需要关注辊压后的极片厚度、反弹以及极片外观。前面这三个工序非常重要,一般来说,如果这三个工序没做好,那后面很难再做出性能好的电池。

涂布冷压因为极片的宽度很宽,所以按照实际电池的尺寸,将大卷再分成小卷。这个工序需要注意宽度尺寸,极片边缘的毛刺。

分条结束后进行制片,一般包括极耳焊接和贴胶。焊接需要控制焊接拉力、焊接点外观和极耳的位置。

将正极极片和负极极片焊接贴胶之后,就可以进行卷绕工序了。这个工序需要控制好裸电芯尺寸和极片长度方向的overhang。

卷绕之后的电芯一般都不平整,所以接下来这个工序先进行热压处理,把电池压平,然后进行Hi-pot测试,也就是高压绝缘测试。确认没有因为隔膜破损、异物等刺破隔膜导致击穿现象。

那电池如何确认卷绕后极片对齐,没有出现overhang不良品?一般就是将裸电芯放在X-ray设备中进行一一全检。

因为我们是软包装电池,所以为了把前面卷绕完的裸电芯进行包装,需要根据要求将铝塑膜进行冲壳成型。这个工序需要关注冲壳的外观,四个顶角是否完好,有无破损。如果有破损一定不能使用,避免后续再电池注液化成后电池漏液,产气的问题。

裸电芯和冲壳好的铝塑膜都准备好之后,将进行顶封和侧封,只留出一边不封装,用来注入电解液。这个工序需要关注封印厚度、封印外观、溶胶效果。

要确认这个顶侧封装工序不会发生极耳和铝塑膜之间的短接,则需要通过三合一测试来进行确认。

接下来就把电池放入烘箱进行水分的烘烤,去除水分,一般控制在200ppm以下。烘烤工序需要关注温度、时间、真空度等。通过卡尔费休水分测试仪测试水分之后,如果达标则开始进行注液。

由于电解液对水分非常敏感,所以注液工序要在干燥房进行,严格控制手套箱的湿度以及电解液的注液量。在电池注液完成之后,会进行多次的抽真空在恢复的动作,让电解液能够充分进入到极片内,接着就会进行一封封装。

一封完成之后,整个电池就与外界完全分隔了,这样保证电池内部不受外界水分的影响。一封之后,一般要进行一个电池的静置过程,例如常温48h,让电解液能够充分的浸润,保证后续的电化学反应正常进行。在静置之后,会做一个热冷压的动作,该工序的目的是让界面贴合紧密,电池更为平整。

热冷压就是会先有一个热压过程,让电池加热且受压,然后改成冷压,塑型。

紧接着就是重要的电池化成及活化过程,主要是形成稳定的SEI膜,同时电池产气进入气袋。化成这个工序非常关键,因为往往跟电池的厚度、容量、内阻以及后续的性能直接相关,感兴趣的同学翻看上两周的化成课程,里面有非常详细的介绍。

化成完成之后,将进行电池的二封,即给电池除气和多余电解液,并将气袋切除。

例如这个过程,将气袋去除。

二封完成后,为了确认电池的容量是否达标,将进行电池的容量测试,筛选合格品,挑出不良品。

容量测试完成,接下来就是一些检测的工作,比如电池的厚度,内阻测试,以及电池的自放电测试,也就是OCV测试,或者很多公司说的K值测试。就是在恒温条件下,观察不同时间段电池的电压变化,从而确认电池的自放电速度。这个测试完成之后,最后就是在做一些电池的外观检查,贴胶等工序,最后良品电池则会进行打包装货,以及最终出货。

那整个电池的工序也就介绍完毕了,由于都是软包商业化电池的整个生产过程,如果一些同学没有见过实物,可能有些跟不上,可以课后自己在回去看看介绍,有什么问题都可以随时交流

二、答疑部分

在这次答疑部分,科博士也对大家提出的问题,一一进行了解答。

-小老弟:“负极涂布开裂怎么办?70度降到还是开裂。”

-科博士:“极片开裂的话,可以从以下方面改善:1、降低材料比表;2、增加粘结力;3、降低烘烤温度和传送速度;4、使用涂炭集流体”

-小老弟:“负极导电剂分散不好怎么办?”

-科博士:“可以在交班前对导电剂进行研磨或者捏合。”

-月亮湾湾:“问下辊压起鼓是怎么回事?”

-科博士:“他这个应该就是像滴水穿石的道理。就是辊压的长时间使用辊的同一位置进行辊压,用久了,就导致使用的那部分辊凹下去。但是这个情况应该不用担心。辊是实心的金属,硬度很大。而且会有专人对辊进行维修保养”。

-月亮湾湾:“低温充电一直是恒流充吗?”

-科博士:“低温也是恒流加恒压。”

-天大-储能:“为什么磷酸铁锂的安全性会更好?”

-科博士:“铁锂不存在高温释氧问题,结构稳定,而三元高温热失控释氧,所以铁锂安全性会更好。”

-月亮湾湾:“阶充是什么意思?”

-科博士:“阶梯充电就是在低SOC状态下用大电流充电,快接近满充开始用小电流充电。其实阶梯充电方式在快充手机里就有应用。”

-黑黑:“R角位厚度一般怎么测量的?怎么查看R角位变形度?

-科博士:“R角可以用专门的千分尺进行测量,变形一般可以用水晶胶制备样品,在金相显微镜下观察,测量

-天使不在线:“辊压后极片为什么还要烘烤?”

-科博士:“有些厂家会提前烘烤,担心涂布有些没有烘干,在冷压过程容易出现粘辊。”

-黑黑:“封装铝极耳和铝塑膜过熔怎么测试,不能测电压吗?是测电阻吗?”

-科博士:“三合一测试中两个极耳和铝塑膜都会进行内阻测试。”

-天使不在线:“电芯分容老化后变形,据说是因为卷绕张力引起,需要从哪些方面去控制?”

-科博士:“最有效的方式是使用PVDF处理隔离膜,将正负极粘成一个整体。一方面从张力的形成来控制,比如降低卷绕张力,下调压实密度,另外就是外力控制,比如上面说的PVDF处理隔膜,夹具化成工艺,都可以有改善。”

-天使不在线:“用涂有pvdf的隔膜吗?”

-科博士:“对的。”

-黑黑:“还有热压的机理是?主要加热什么呢?二封区残余电解液影响封装强度,这个怎么解决的?”

-科博士:“你说的是热冷压吧,这是之前的工艺,现在有夹具化成机之后,就可以不再单独做了。二封区残余电解液确实对封装有影响,所以需要控制电解液的注液量。”

-天使不在线:“最近做的电芯老是超厚,请问需要从哪些工段去改善?”

-科博士:“压实、选反弹小的材料、将电池做硬工艺过程中不要侧面挤压电芯。比如贴侧面胶的时候不要用力过猛把电池挤压变厚了。”

......

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