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【无机化学】碳的同素异形体

 地球知识年鉴 2021-01-22

碳有多种同素异形体:金刚石、六方金刚石(发现于陨石)、六方石墨、三方石墨、白碳、球碳、管碳等,但以石墨为主。

在金刚石晶体中,碳原子按四面体成键方式相互连接,组成无限的三维骨架,是典型的原子晶体。每个碳原子都以SP3杂化轨道与另外4个碳原子形成共价键,构成正四面体。由于金刚石晶体中C-C键很强,所有的价电子都参与了共价键的形成,没有自由电子,所以金刚石不仅硬度最大,熔点极高,而且不导电。在工业上主要用于制造钻探用的钻探和磨削工具,形成完整的金刚石还用于制造首饰等。金刚石与石墨的结构

石墨具有层状结构,层内每个碳原子以SP2杂化轨道和邻近的3个碳原子形成共价σ单键,核间距为142pm。同层中每个碳原子均余下一个未参与杂化的P轨道,并占有一个未成对的P电子,这种碳原子中的P轨道相互叠加,形成一个垂直于σ键平面的m中心m电子的大π键。这些离域的电子可以在整个平面层中活动,所以石墨具有层向的良好的导电、导热性。石墨的层与层之间的距离较大(335pm),是以范德华力结合,很容易沿着与层平行的方向滑动、裂解,因此石墨质软且具有润滑性。所以用它制造电极和高温热电偶,坩埚和冷凝器等化工设备,火箭发动机喷嘴和宇宙飞船、导弹的某些部件,在核反应堆中做中子减速剂及防射线材料等,石墨粉可用作润滑剂、颜料和铅笔芯。

自然界有金刚石和石墨矿,大量的工业用的石墨和金刚石是人工制造的。人造石墨是用石油、焦炭和煤焦油或沥青,经过成型烘干,最后在真空电炉中加热到3273K左右得到的。

高温条件有利于使石墨转变为金刚石。工业上就是利用高温(1273℃)、高压以Co或Ni为催化剂,大量生产人造金刚石。

C60是由60个碳原子相互联结的多边形所构成的近乎球形的分子,是碳单质的一种新的存在形式。它的结构由于像著名建筑师布朗明斯特·富乐所设计的一个博览会建筑圆顶,所以C60又叫“富勒烯”或“布基球”。

在种类繁多的碳原子簇中,以C60研究的最为深入,因为它最稳定。C60中每个碳原子与周围3个碳原子相连,形成了3个σ键,参与组成2个六元环,1个五元环。剩余的轨道和电子共同组成离域π键,也简单地表示为每个碳原子和周围3个碳源形成2个单键和1个双键。

C60分子组成的晶体是面心立方和六方密堆积,C60球之间的作用力是范德华的作用力,而不是化学键力,C-C之间的距离为一般C-C键长的两倍。

C60与碱金属作用形成的AXC60,具有超导性能,其超导临界温度比金属合金超导体高,而且AxC60是球状结构,属三维超导,因此,很有发展前途的材料。C60的化合物也可能作为新型催化剂或催化剂载体、超级润滑剂的材料。还有可能在导体、高能电池和药物等领域得到应用。

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