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手性单齿亚磷酸二酯与非手性膦混合配体/新型桥连单齿膦配体7/手性桥连单膦配体 P-手性单膦配体BaryPho偶联反应合成手性邻位四取代联芳基衍生物 轴手性邻位四取代的联芳基骨架广泛存在于天然产物、药物分子、手性催化剂和配体中。高效的合成手性邻位四取代的联芳基骨架仍然是一个具有挑战且尚未解决的难题，在各种不对称合成方法中，不对称Suzuki-Miyaura交叉偶联反应是较直接且通用的方法。 报道了使用P-手性单膦配体BaryPhos可高效的实现Suzuki-Miyaura偶联反应，并以优异的对映选择性和产率获得多种手性邻位四取代的联芳基衍生物。BaryPhos配体的合理设计，不仅增强了大位阻交叉偶联的反应活性，同时也实现了一个新型的催化不对称偶联模式，即配体和两个偶联底物分别存在非共价键相互作用，从而有效的实现了手性诱导。
轴手性联芳基骨架的高效构建在天然产物、手性药物和配体以及催化剂的合成中具有重要的价值（Figure 1a）。其中，对于直接形成C(sp2)-C(sp2)手性轴而言，过渡金属催化的对映选择性交叉偶联反应是较直接的方法之一。Suzuki-Miyaura交叉偶联反应作为此类反应的典型代表，具有操作简便、无毒、原料易得等特点，是一个理想的合成轴手性联芳基化合物的方法。尽管如此，大多数文献主要合成空间位阻较小的邻位三取代联芳基化合物（Figure 1b）。然而，邻位四取代的联芳基骨架在多种手性天然产物、配体、催化剂中更为常见。但目前通过芳基-芳基偶联来合成位阻更大的手性邻位四取代联芳基化合物仍然极具挑战。大多数已报道的偶联方法存在催化剂活性低、对映选择性差、底物范围窄等问题。
非共价相互作用在不对称催化的对映选择性方面具有重要的作用，如在对映选择性的Suzuki-Miyaura偶联反应中，弱相互作用的存在有助于轴手性邻位三取代的联芳基化合物的高对映选择性的合成。 中文名称别名cas (R)-(-)-5,5'-双[二(3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基)膦]-4,4'-二-1,3-苯并二噁茂(R)-DTBM-SEGPHOS566940-03-2 R-（-）-5,5- 双（二苯基膦基）-2,2,2，2-四氟-4，4-二-1,3-二氧基苯(R)-DIFLUORPHOS503538-69-0 2,5-二苯基膦杂戊烷)乙烷(S,S)-Ph-BPE824395-67-7 (-)-1,2-双((2R,5R)-2,5-二苯基膦杂戊烷)乙烷(R,R)-Ph-BPE528565-79-9 (S)-(+)二[双(3,5-二叔丁基-4-甲氧苯基)膦]--6,6'-二甲氧基-1,1'-联苯(S)-3,5-t-Bu-4-MeO-MeOBIPHEP910134-30-4 (4R,5R)-(-)-4,5-双(二苯基膦甲基)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环(R,R)-DIOP32305-98-9 (R)-(+)-5,5'-双(二苯基膦)-4,4'-二-1,3-苯并二噁茂(R)-SEGPHOS244261-66-3 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽XantPhos161265-03-8 2-二环己基膦-2',6'-二异丙氧基-1,1'-联苯RuPhos787618-22-8 (S)-(-)-2,2'-双(二苯基膦)-6,6'-二甲氧基-1,1'-联苯(S)-MeO-BIPHEP133545-17-2 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯SPhos657408-07-6 2-二环己基膦-2',4',6'-三异丙基联苯XPhos564483-18-7 1,2,3,4,5-戊苯基-1'-(二叔丁基磷基)二茂铁Q-Phos312959-24-3 S-(+)-5,5'-双(二苯基磷)-2,2,2',2'-四氟-4,4'-二-1,3-苯并二氧二氯甲烷络合物(S)-DIFLUORPHOS503538-70-3 S-(-)-2,2'-双(二苯基膦)-1,1'-联萘S-BINAP76189-56-5 (R)-(+)-2,2'-双(二对甲苯基膦)-1,1'-联萘(R)-TolBINAP99646-28-3 wyf 02.04
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