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全无机铅卤化合物CsPbX3纳米晶/SrTiO_3/Graphene纳米复合材料/PbTiO3纳米片单晶复合材料

 齐岳生物在线 2021-02-25

全无机铅卤化合物CsPbX3纳米晶/SrTiO_3/Graphene纳米复合材料/PbTiO3纳米片单晶复合材料

在三种CsPbX3X = ClBrI)纳米晶体中,绿色发光的CsPbBr3和红色发射的CsPbI3纳米晶体具有接近一致的PLQY;但以陷阱态为主的高能蓝色发光CsPbCl3纳米晶体的PL强度较差。当这些纳米晶体在额外卤化盐处理后PLQY增强至接近一致时出现扭转。图1a的方案I展示了CsPbCl3纳米晶体中PL强度增强的较新发展,使用合适的添加剂,PLQY可以显示出40-50倍的增强。此外金属卤化物,额外添加BF4-,硝酸,硫氰酸酯,和膦酸也被证明是非常适合获得高PLQY(图1b)。从所有这些报道中可以确定,合成后的纳米晶体存在卤素缺乏或晶格中PbII)位点具有不饱和结合,且这些缺陷对于氯化物普遍存在。在这两种情况下,通常添加过量的卤化物或去除表面PbII)来修复这些缺陷。在某些情况下,掺杂在B位点还可以增强QY(图1c)。然而,这些研究主要集中在使用过量的金属卤化物来提高PLQY

1.a)在金属卤化物处理后获得CsPbCl3纳米晶体及其光致发光变化的典型高温反应的示意图。(b)原子结构示意图,显示加入BF4-NO3-后增强的PLNO3-在此用于混合卤化物CsPbBr3-xClx纳米晶体。(c)原子模型的示意图,显示通过添加各种金属氯化物和掺杂剂的PL增强。

在典型的CsPbX3纳米晶体合成中,卤化物离子由卤化铅前驱体提供。然而,如果使用非氯化铅卤化物源,可以减少反应体系中Pb(II)前驱体的比例。若将Cs(I)Pb(II)的前驱体比例由1:6提高到1:1,并引入苯甲酰氯或烷基氯化铵,合成的纳米晶的PLQY呈逐渐增加的趋势,在Pb(II)Cs(I)前驱体比例为1:1,氯化铵过量的情况下,可取得佳值(图2a)。虽然氯化物的前驱体比例发生了这种变化,但溴化铅和碘化钙钛矿也有同样的趋势。图2b给出了获得三个CsPbX3 (X = Cl, Br, I)纳米晶体的统一PLQY的通用策略示意图。用这种方法得到的具有代表性的蓝光、绿光和红光发射溶液分散纳米晶体也显示在图的底部。

2.a)成功用于开发高PLQYCsPbCl3纳米晶体的反应物及其摩尔比的示意图。注射器表示试剂在高温下注射。(b)导致高发射CsPbX3X = ClBrI)纳米晶体的标准反应的示意图。

除了这些卤化钙钛矿发射体外,MnII)掺杂还可用于制备高带隙CsPbCl3主体纳米晶体。在过量的氯化铵存在下,铅锰摩尔比为5:1260℃反应掺杂纳米晶的PLQY高(方案IV,图3)。

3. 用于合成不同摩尔比的试剂和获得的掺杂剂发射PLQY和每个反应的掺杂百分比的Mn掺杂纳米晶体的反应方案的示意图。

从上面的讨论可以得出结论,高反应温度可以制备更好质量的纳米晶体。

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