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用镁化反应制备有机镁化物有机镁化物可以用一-种有机镁化物与含有活泼氢原子的另一种有机化合物发生镁化反 应，形成另一种镁化物。 R-C=C-H+C2H5-MgBr-*R-C=C-MgBr+C2H6一些具有吸电子基团，能使a-碳原子上的氢原子活泼性增加的有机化合物，也可以用 镁化法，制成具有官能团的格氏试剂。在这里常用的镁化试剂是溟化异丙基镁，溶剂则以 六甲基磷三酰胺为好。乙炊本身可以形成双卤代乙烘基镁。镁化法不仅可以用镁代替活泼氢原子，也可以代替活泼卤原子，即镁卤互换。2. 3其他方法一些特殊的格氏试剂可以用特殊的方法和试剂来制备。2.3 . 1烯煌在四氯化钛存在下与格氏试剂可以起交换反应，也可以算是一种特殊的镁化 反应。例如：R-例=CH2+CH3cH2cH2-MgBrf R-CH2-CH2MgBr+CH3-CH=CH2 t产率为20^60%,在烯煌易得的情况下，此法可以应用。2.3 .2有机钾、钠化合物，能方便的转变为有机镁化物。例如：Ph2CH-K+MgBr2-*Ph2CH-MgBr2. 3. 3对于某些化合物，镁或茶在液氨中可以直接取代活泼氢原子，形成R2Mg型有机镁 化物。例如：Ph-C0-例如Mgf (Ph-C0-CH2-) 2Mg 格氏试剂的性质及其在有机合成上的应用有机镁化物在合成中应用广泛。它的反应活性与有机锂化物相似，比较缓和，容易控 制。有机镁化物的合成反应通常称为格氏反应，大致可以分为三类：偶合反应、取代反应 和加成反应。有机镁化物是亲核试剂，因此具有电子云密度较大的基团的格氏试剂，如卤化烯丙基 镁、卤化B-烯丁基镁等的活性就比卤化烷基镁高。这些带有烯键的格氏试剂，甚至能和碳 碳双键发生加成反应。格氏反应的操作方法，一般即是在格氏试剂制备以后滴加另一反应原料，但如果这原料 或产物能为一价镁所还原时.，就要用倾泄或过滤法除去镁，再进行反应。如果要控制格氏 试剂用量，就要把格氏试剂滴加到另一反应原料中，这时也需要过滤，以防止滴液漏斗堵 塞。格氏反应一般都比较剧烈，要在冰浴冷却并搅拌下，缓慢滴加。也有少数反应不剧烈， 甚至要加热回流才能使其反应。 |
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