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氮杂烯基噻吩基乙烯（ATE）/负载缺位钨硅酸复合光致变色薄膜-定制
图1：（a）吡啶和酚盐以及对应的共轭酸吡啶鎓和苯酚的结构；（b）甘菊环与相应的共轭酸之间的平衡反应式 解决方案：因此为了探究甘菊环在光响应体系中的质子响应潜力，将甘菊环引入二芳基乙烯（DAE）骨架中合成了氮杂烯基噻吩基乙烯（ATE）结构（图1c）。由于关环形式下其共轭增大，ATE表现为独特的正光致变色行为。在质子化后，其开环异构体o-ATE-H+的关环将导致较大吸收峰在可见光区域蓝移100 nm，展现为负光致变色现象。然而，o-ATE的质子化和c-ATE-H+的去质子化行为对应的S0→S1态的跃迁将导致超过120 nm光谱迁移，相较于使用基于杂原子官能团的DAE光开关其质子响应现象更为明显。
图2：基于甘菊环的ATE的开环、闭环异构体及其共轭酸的质子门控光致变色示意图 在546 nm辐射下，在2分钟内，o-ATE-H+溶液其较强可见光吸收带（545 nm附近）蓝移超过100 nm（415 nm附近）。因此，o-ATE-H+光反应后几乎完全脱色并能清晰地观察到等吸收点，这表明了清晰的两态互变的存在（图3）。通过1 H NMR谱图，证实了o-ATE-H+将定量的形成c-ATE-H+（图4）。有趣的是，在形成c-ATE-H+后，质子未从1号位的烯丙基转移至其他位置（图4c），以建立甘菊环和环己二烯核之间的π共轭，而c-ATE-H+中甘菊环更为独立，其正电荷更加离域化，因此其质谱上质子信号进一步向低场移动。 图3：（a）o-ATE的环己烷溶液（黑色）、在365 nm下照射5分钟（蓝色）或加入TFA后（红色）的UV-Vis吸收光谱。（b）o-ATE-H+环己烷溶液（红色）、在−30 °C下于546 nm照射2分钟（蓝色）以及添加过量的三乙胺后的UV-Vis吸收光谱。（c）c-ATE-H+至o-ATE-H+的热开环过程吸收光谱 光致变色与光子材料 多功能光致变色化合物 有机光致变色材料 有机光致变色基团 二芳基乙烯类光致变色材料 光子存储原理与光致变色材料 光致变色液晶高分子胆甾介晶基元 偶氮苯光色基元侧链共聚硅氧烷(PSI) 光致变色纳米W03粉体 聚乙二醇-螺吡喃类光致变色化合物 含4个己氧基偶氮苯基元的零代(G0)光致变色液晶树状物 苯氧基萘并萘醌类光致变色材料 光致变色冠醚部花菁染料 细菌视紫红质光致变色材料 PMMA和PS掺杂螺吡喃光致变色膜 5-硝基水杨醛-吲哚啉-6-硝基-1,3',3'-三甲基吲哚啉苯并吡喃光致变色 光致变色高分子材料 螺噁嗪光致变色材料 二氧化钛溶胶凝胶光致变色材料 光致变色聚合物 光致变色螺吡喃聚合物 螺噁嗪光致变色聚合物 二芳基乙烯光致变色聚合物 偶氮苯类光致变色聚合物 苯氧基萘并萘醌光致变色聚合物 俘精酰亚胺光致变色共聚物 硫靛光致变色共聚物 双硫腙光致变色聚合物 二氢吲嗪光致变色聚合物 硝基一代光致变色液晶树枝状大分子 柠檬酸铁(Ⅲ)络合物的光致变色材料 氧化钼-二氧化钛复合膜的可见光致变色 含偶氮苯侧链型聚酰亚胺的光致变色材料 光致变色WO3/4,4'-BPPOBp超晶格薄膜 光致变色俘精酸酐:(1-对甲氧苯基-2-甲基-5-苯基)-3-吡咯-乙叉(异丙叉)-丁二酸酐 紫方钠石-光致变色天然矿物材料 有机铵十聚钨酸盐在溶液中的光致变色 钛凝胶的光致变色 新型偶氮化合物光致变色 螺噁嗪类光致变色化合物 聚氨酯-光致变色微胶囊0.5236μm WO3/ZnO纳米粒子复合体系的光致变色材料 含席夫碱基团的光致变色螺吡喃化合物 光致变色菌紫质薄膜 三氧化钼溶胶-凝胶光致变色 吲哚啉螺吡喃光致变色 含胆甾介晶基无侧链聚硅氧烷的光致变色材料 多功能二噻吩乙烯光致变色光分子 光致变色材料YHxOy APS/TBOT负载Keggin钨硅酸光致变色复合薄膜 杂多酸镶嵌有机无机复合薄膜 负载缺位钨硅酸复合光致变色薄膜 SiW11/SiO2/PVA复合薄膜 APS/TBOT复合薄膜 MAAM/VTEOS/TEOS纳米复合薄膜 钒Keggin型钨硅酸/聚乙烯醇复合材料 钨硅酸/有机胺改性二氧化硅纳米复合薄膜 钨磷酸(钨硅酸)/聚乙烯醇复合物 铱/铕配合物/铕(Ⅲ)/氧化石墨烯复合物 [Co(C6H4NO2)3·H2O](1)配合物 wyf 03.17
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