1,反应实例 反应说明:该反应是醛酮被氧化脱氢生成α,β-不饱和醛酮的反应 反应机理 A:β-二酮被碱夺去一个α-氢形成烯醇盐 B:在烯醇的α位硒化 C:将二价硒氧化成四价硒 D:β-消去一分子苯基氧化硒得到产物 2,反应实例 反应说明:该反应为Ene反应的衍生反应,该反应可以用来合成末端醇 反应机理: A:亚硒酸的硒氧双键与空间位阻较小的双键发生Ene加成 B:[2,3]迁移反应 C:消去氧负离子,然后质子化得到产物 D:用叔丁基过氧化氢把一氧化硒氧化回二氧化硒,重复利用 3,反应实例 反应说明:该反应为Baeyer-Villiger氧化重排反应,是酮被氧化重排形成酯的反应,重排式的优先顺序是叔碳>仲碳>芳香碳>伯碳>甲基 反应机理 A:酮羰基得到一个质子活化 B:间氯过氧苯甲酸加成到活化了的羰基上 C:在氧的孤对电子推动下发生1,2-烷基迁移形成内酯 4,反应实例 反应说明:该反应为Kochi反应,是羧酸在醋酸铅与醋酸铜的作用下均裂脱羧生成烯烃的反应 反应机理 A:形成混合铅的羧酸盐 B:均裂脱羧形成仲碳自由基 C:自由基被醋酸铜氧化夺走一个电子形成碳正离子,然后脱掉一个质子得到产物 本文摘自---有机化学反应机理 |
|