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30天机理突破(1)

 北极熊_ 2021-03-24

1,反应实例

反应说明:该反应是醛酮被氧化脱氢生成α,β-不饱和醛酮的反应

反应机理

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A:β-二酮被碱夺去一个α-氢形成烯醇盐

B:在烯醇的α位硒化

C:将二价硒氧化成四价硒

D:β-消去一分子苯基氧化硒得到产物





2,反应实例

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反应说明:该反应为Ene反应的衍生反应,该反应可以用来合成末端醇

反应机理:

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A:亚硒酸的硒氧双键与空间位阻较小的双键发生Ene加成

B:[2,3]迁移反应

C:消去氧负离子,然后质子化得到产物

D:用叔丁基过氧化氢把一氧化硒氧化回二氧化硒,重复利用






3,反应实例

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反应说明:该反应为Baeyer-Villiger氧化重排反应,是酮被氧化重排形成酯的反应,重排式的优先顺序是叔碳>仲碳>芳香碳>伯碳>甲基

反应机理

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A:酮羰基得到一个质子活化

B:间氯过氧苯甲酸加成到活化了的羰基上

C:在氧的孤对电子推动下发生1,2-烷基迁移形成内酯






4,反应实例

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反应说明:该反应为Kochi反应,是羧酸在醋酸铅与醋酸铜的作用下均裂脱羧生成烯烃的反应

反应机理

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A:形成混合铅的羧酸盐

B:均裂脱羧形成仲碳自由基

C:自由基被醋酸铜氧化夺走一个电子形成碳正离子,然后脱掉一个质子得到产物



本文摘自---有机化学反应机理

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