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「懂车老王笔记」氢能源到底是不是未来?

 excel05 2021-04-07

前序提要

  1. 加氢站爆炸,化工厂火灾,韩国对氢能的急刹车,是见危于无形的智者之举,还是动了既得利益者的奶酪?
  2. 生态失衡 臭氧破坏,大量逃逸的氢气,会造成哪些潜在隐患?
  3. 燃料电池相比氢内燃机,又有哪些优劣势,幻想与现实的鸿沟,用储氢金属能否填平?
  4. 质子交换膜的垄断,是国内研发的滞后,还是国外技术的又一次降维打击?
  5. 既已成局 如何破之,氢气制备我们有哪些优势,运输与储存瓶颈又有哪些不足?

本期懂车老王,我们一起分析一下,氢能源到底是不是未来?

「懂车老王笔记」氢能源到底是不是未来?

之前的节目中,评论总有一种声音,似乎在论述,内燃机走下坡路的同时,锂电又没形成主流的今天,氢能源一定是未来的路,老王非常理解这种小伙伴的心态,毕竟氢气,作为很多人脑海中,对“绝对环保”的能源幻想,有期许很正常,但一条能源产业链的落地,可能并没有想象中那么简单。

氢能源主要形式,什么是氢内燃机?

首先我们需要知道,氢动力有两种主要形式,一种叫做氢内燃机,第二种叫做氢燃料电池,我们先说第一种,汽车发动机可以改为天然气动力,当然也就可以改氢气作为动力,而且已经有公司这么做了。

「懂车老王笔记」氢能源到底是不是未来?

早在1979年,石油危机爆发之后的几年,氢能源在当时被看作,是一种新的能源方向,而人们最先尝试的形式,就是建立在这种,对内燃机的简单改装之上,比如这辆BMW E12的520h,这是一款使用汽油,和液态氢驱动的双燃料四门轿车,宝马工程师们在里面塞了一个,3.5直喷发动机的同时,还在它的后备箱后布置了一个,超绝缘低温储氢罐,间歇性会通过高压的泵体,向燃烧室内喷入氢气,同样在2006年,以宝马E66为基础的,氢内燃机Hydrogen 7出炉,使用火花塞辅助压燃技术,搭配改装的V12。

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在氢气模式下,用喷射器将氢气,以高达300 bar左右的压力,喷到燃烧室中,上述两台车,都有两套燃烧系统,后者可能更高级一些,可以在氢气和汽油之间无缝切换,并且当其中一种燃料耗尽的时候,会自动进行切换,日本也是氢能源领先的国家,仅仅武藏工业大学一个学校,就有3-5种不同型号的,氢能源车型研制成功,而且马自达也是在1991年,推出了氢燃料转子发动机,并在2004年的底特律车展上展出。

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这台RX8和宝马一样,也装备了双燃料系统,上述所有的车型有个共同的名字,叫氢内燃机动力,和前面大家想得差不多,朴素地理解嘛,其实就是把液化石油气罐,改为氢气罐而已,但其实这种动力,还是有它的特点的。

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第一 氢气和汽油相比,是汽油热值的2.7倍,由于氢气自身特性,混合气浓度范围,可以调节得非常宽泛,汽油空燃比一般也就是在14.7:1,而氢气和空气混合燃烧的比例,可以轻易达到130比1,第二燃烧速度快,火焰传播速度是汽油的7.7倍,燃烧室中抗爆性比汽油要好,压缩比同样也可以非常高,第三 在空气中氢气的扩散系数,氢气也是汽油的12倍左右,基本不需要像,汽油那样的雾化过程,而且相比汽油,有害排放物会变得少一些,当然 爆震解决了,氢内燃机却解决不了早燃的问题。

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这里有个小知识点,大家可以记一下,爆震一般是指火花塞点火之后,瞬间压力较大引起的自着火现象,而早燃是在火花塞点火之前,两者区别就是在断掉点火系之后,发动机还会不会,继续不正常地运转,早燃会 爆震不会,此外 还可以从发动机行程来区分,一般早燃是在压缩行程,而爆震发生在点火之后,也就是做功行程。

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当然 世界都是平衡的,爆震好了,压缩行程的早燃,却成了氢内燃机最大的痛点,和燃油机类似,这种缸内混合气,没被火花(塞)点燃之前,与燃烧室内部局部热点接触,引起的不正常的燃烧现象,叫做氢内燃机的早燃,那个时候主要解决的措施,就是改进燃烧室机构,和对火花塞进行超精确控制,而一旦更改了上述结构,势必要拉低同时存在的,另一套燃油系统的效率。在这一点上无论是,传统曲轴发动机,还是转子发动机,带来的成本激增都很令人头疼,另外,前面说了排放污染虽然是变少了,但并不代表没有,因为空气中78%都是氮气,氢内燃机缸内局部温度,往往能够达到1700摄氏度以上,高温高压之下,空气中的氮和氧元素,会生成氮氧化物,大量运用氢内燃机车,或许同样不利于环保,上述诸多原因导致了氢内燃机,并没有量产,不过宝马在这方面的原型车,倒是会以试驾的形式,供名人和政府机构使用。

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比如2007年那会,《十三罗汉》这个电影首映的时候,布拉德·皮特就驾驶的这辆,Hydrogen 7出席了首映礼,着实让这辆车火了一把。

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但实话说,这辆V12 6.0L的排量最终表现,只有260马力 380多牛米,参数是很尴尬的,不知道是不是宝马,考虑了安全方面的问题,那么除了氢内燃机,还有一种,目前被认为更加可行的动力形式,叫做氢燃料电池,这是一种将氢气氧气的化学能,直接转换成电能的装置,上过初中的小伙伴,大家都应该记得当时化学课,学过电解水这种反应,消耗电能将水分解为氢气与氧气,氢燃料电池的基本原理,可以理解为刚才电解水的“逆反应”

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b方式与a方式我们需要思考

以氢气作为还原剂,氧气作为氧化剂,氢氧两端在催化剂的作用下,通过电解质生成水,氢电极上有多余的电子所以带负电,氧电极 由于缺少电子而带正电,这个类似于燃烧的化学反应,只要保证两端不断供应氢气和氧气,就能连续反应,但这只是一个基本的原理,量产落地车的氢燃料电池,有什么特点呢?

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我们先说优势,拿丰田Mirai这辆车来举例,续航里程它基本可以说是,解决了目前的用户痛点,一次加氢能有650公里的最大续航,加氢时间是5-7分钟,使用过程产出只有纯净水。

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氢能源劣势明显

劣势或许更为明显,首先就是贵 贵在哪呢,有人说要用到贵金属铂,但实话说这个材料用量并不大,比如Mirai一辆车它就不到30克,铂的价格每克200块钱左右,而且目前燃油车三元催化剂,也要用到铂这种贵金属,国7之后铂的用量搞不好还要增加,貌似从来没人担心过车里,有这种贵金属而开不起车吧。

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老王告诉大家 要点不在这,而在这个PtCo化合物催化剂,这种催化剂要求就是,在交换膜中搭建一种,金属与有机物相结合的多孔聚合物,并且要求在整个电极中,拥有大量均匀的活性位点,但是在氢氧燃料,通过膜片过程中是有负载限制的,并且会与PtCo催化剂相结合,形成少量晶体,使得电极表面,没有足够多的位点与氧气相结合,导致燃料电池电流下降,这种情况尤其会出现在,对动力请求较高的时候,而丰田Mirai为什么性能还算尚可,是因为这个PtCo催化剂工艺,非常厉害。公开资料显示,催化层他们采用的是一种叫做,间歇槽膜涂布法的制备工艺。

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基本做到了前面所说的,多孔聚合物均匀性的最优化,但成本为每个电堆800美金左右,即便如此,在试验车状态下的Mirai,高速再加速能力仍然不尽如人意,于是 为了增加功率,丰田在最后量产版的电堆上,加大了独立燃料电池串联的数量,达到了370片,最大输出功率达到了114kW,按照单电池厚度1.34mm来看,整个电堆,最后达到了37升56公斤的规模,也就是说氢燃料电池,和锂电池是类似的,也是由单电芯组成的,只不

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过燃料电池,我们计算的是总反应面积,经过计算,Mirai的电池面积功率密度,也只达到了1.15W/cm3,而且重量密度实在太差,比蓄电池还差很多,再加上储氢罐 变压器,导致丰田Mirai的重量将近1.9吨,比普锐斯重了30%,最大功率只多25%,马力重量比实际上下降了7%,而且,氢能源要达到这个功率密度,并不容易,除了前面讲到的催化剂制备工艺,和串联的数量以外,质子交换膜这个部件也非常重要,成本也很高,它能将氢气中的电子分离成为质子,进而从正极交换到负极,和氧气产生反应生成水和热量,顺便说一句,我国也有质子交换膜的研究和生产,比如清华,北理工,同济,上海交大,也有实验室级别的产品,但这种产品,各方面参数仍然落后于丰田,老王在调研丰田供应商过程中,一个叫做戈尔(Gore)的公司浮出水面,这家公司,几乎就是可以被称作,质子交换膜行业标准的打造者。

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无论是广东佛山的氢能源公交车,还是销量超百万片膜电极的,武汉理工氢电,无一例外都采用这家公司的产品,那么到目前为止,全球涉足质子交换膜,这个技术的研发,以杜邦,日本旭化成,大金,3M,戈尔,和德国巴斯夫等国外公司为主,而且多数都是在化工领域,完成了多次原始资本积累,和技术储备的公司。

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而我国能源多样化的,相关产业放开之后,质子交换膜,一定还是争夺的焦点,但貌似目前为止,国内只有一些像,东岳集团等少数公司,进入了批量试产的阶段,相比之下,目前的市场份额,仍然由戈尔公司占据,希望在该领域我国有质的突破,不然直接大规模准入国外技术,完全相当于降维打击,或许会让燃料电池,重走内燃机,或者锂电池在我国的老路,那么氢能源动力形式了解完了,我们接下来再说说氢能源的,安全 携带和制备。

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17年2月份丰田发公告说,由于输出电压问题,将召回已售全部2840辆Mirai,由于特别情况下,比如巡航速度爬长坡,加速踏板被踩到,节气门全开的位置的时候,燃料电池升压变频器,产生的输出电压可能超过最大阈值,存在安全隐患,那这里面就有很有意思的知识点了,所有氢能源汽车的辅助配置,都有一个扫气的功能,为的就是将管道中残留氢气排出,由于氢气储存罐,本身就是一颗大炸弹,变频器如果输出电压存在一些波动,真的是有可能点燃在扫气阀门中,没有被排干净的氢气的,而且老王在思考,当氢能源规模化之后,具备扫气功能的车辆,大量拥堵在隧道之内,会不会引发更严重的爆炸,再有就是加氢站安全的问题。

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援引路透社的原文

前年5月份,韩国江陵地区的储氢罐发生爆炸,炸毁了一个足球场那么大的,一个建筑群,2人死亡6人受伤,一个月之后,挪威的加氢站也发生爆炸,几乎是被夷为平地,去年9月份,韩国一家生产氢气的化工厂,发生氢气爆燃现象,致使三名员工受伤,这种接二连三的事故,引发了韩国人的抗议,他们反对在自己家附近,修建氢气设施,本来韩国呢,对氢能源是非常重视的,要在2030年卖85万辆,但目前为止只有5000辆左右,民间的阻力非常大,那目前根据国内,对氢能源的期待来说。

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不知道屏幕背后的各位,在你家隔壁贴着你脸建一个加氢站你会不会乐意,所谓在氢能源方面的双标,在中国的老百姓当中,是否会有体现,请大家在评论中告诉老王。

氢气的携带与制备同样是难点

紧接着我们说一下氢气携带问题,储氢合金,是氢能源的一个高频关键词,那么这东西到底是什么,靠不靠谱?,储氢合金的定义,是指在一定温度压力下,能可逆地大幅吸收,储存和释放氢气的金属化合物,这种材料要满足一定要求,首先化合物的生成热要适当,生成热是指在一定温度和压力下,由最稳定的单质,生成1mol纯物质的热效应,这个指标,对于储氢合金是非常矛盾的,因为生成热过高吧,氢化物就过于稳定,释放氢气时,就需要加热到更高的温度,而如果生成热太低吧,又储存不了(多少)氢气,其次形成氢化物的平衡压,要适当一些,最好在室温25摄氏度左右,和1个大气压附近,便于吸放氢气,而且吸放速度要非常快,这样才能够满足,实际应用的车辆的需求,最后呢,选择的这种合金对水,氧气和二氧化碳这些杂质,敏感性要非常小,反复吸放氢气的时候,材料不至于中毒恶化,那么基于上述三点,老王还专门请教了一下,相关产业的化工专家,他们表示,现在比较符合这种描述的,有镁系,稀土系,钛系的储氢金属,但是他们同时也表示 ,同样的道理,放到氢内燃机车或者燃料电池车上面,关键指标可能又有变化,比如体积密度和系统动态响应,07年那会儿,弗吉尼亚大学就召开了,国际氢经济材料论坛,当时科研人员宣布,开发出了大幅提高,氢储存能力的新材料,虽然相当于当时储氢合金的2倍,已经进步很大了,但储氢量最多只是自身重量的14%,说白了,如果我要用加压罐储存5公斤液氢,系统的质量大概在100公斤左右,但如果换作是储氢金属,整个质量则是原来的2到3倍,达到了200-300公斤左右,那这么大质量放在车上,估计谁也受不了,实话说,即便储氢金属发展到今天,质量密度依然很差,另外最关键的是什么呢,动态响应也是比较差的,因为相比燃油来说,氢燃料电池也好,氢内燃机也罢,他们对氢的消耗比例,仍然是比较大的,所以当你有了动力请求的时候,这套系统很可能,并不能马上给你供应充足的氢气,实际上氢金属与氢结合之后,是一种化合物,要它脱氢 那得重新加热。

老王就特别好奇,有的人,连电动车电池,冬天的外挂柴油加热都受不了,谁能受得了这东西,而且如果想在中间,加一些用于中转的小气罐,整个质量可能又会进一步地增加,汽油我只需要一个树脂油箱,而储存氢气,我可能要什么新材料储存,要加热脱氢,还要什么中转气罐来提高响应,最终的结果是什么呢,就是一个飞度大小的一个车,后面需要挂一个斗,里面装着比例非常不协调的,储氢金属还有中转气罐,一系列的外围配置。

氢能源产业链去向何方?

最后,我们放眼一下整个的,氢能源的产业链,规模化之后氢气制备,也是一个非常大的难题,很多人就跟老王在这吐槽,说初中不就学过电解水吗,这里要特别说明一下,工业化制造,往往和实验室级别的制备,完全不一样,因为当产品规模化之后,所带来的整体边际效应的考量,是完全不在一个维度的,目前工业化制氢的效率,大概只有60-70%,再算上发电的效率,再算上发电本身需要开采,加工燃料的费用,再加上中转物流,包装,运输,综合成本很可能还是比汽油要高不少,目前远远没到实用化的阶段,反正老王调研了一圈,发现国内很可能,确实能够通过一些手段,把氢气制备成本降下来,因为我国煤碳是富裕的,比如煤炭“大鳄” 国能集团(原神华集团)就高调入局氢能源,使用一种类似于,“水煤气”的方法来制氢,目前最低成本是每个立方7毛7,折合不到9毛钱/公斤,大大低于国际的平均成本,根据目前老王掌握的资料,神华集团在煤化工领域,年产是超过400万吨氢气,具备供应4000万辆,燃料电池车的制氢能力,在世界上排名可谓是靠前的,在氢气制备能力这一点上,我相信咱们国家的工业实力,和降本增效的能力,但任何事情,规模化之后都会有一个(些)隐患,老王在查找资料过程中发现,氢气可能会破坏臭氧层,消息来源是加州理工学院的,约翰·埃勒,这位地球化学家说,利用氢气作为燃料,存在的问题不是氢气燃料本身,而是来自生产,储存以及氢燃料电池使用过程,不可避免的氢气泄露,之后他的这项研究结果,发表在了美国《科学》杂志上,老王也研究了一下他的观点,经过他的宏观计算,未来氢气规模化之后,大约会有15%的量,在制备和储存过程中泄露到大气层,使氢气从原来的,正常水平百万分之0.5,增加到百万分之2.3,泄露的氢气会逃逸到臭氧层,因为上层大气的水分增加,使得臭氧冰晶层化学反应失衡,从而加速臭氧层的破坏,02年那会儿,科学家在美国爱达荷州南部的,一处地下200米的温泉之内,发现一种会吃氢(气)的微生物,这些微生物,被称作太古代微生物,只要在有氢气和二氧化碳,混合的环境里就能生长,根本不需要阳光和有机元素,美国大气海洋局的科学家,诺·沃利也曾说过,氢气的逃逸,不光会带来臭氧层的破坏,还会让大气浓度比例失衡,采用氢气作为营养物的,太古代微生物也会繁育更多,从而带来未知的生态后果。

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虽然上述研究,只是提出了一个生态失衡的模型,但是 燃油车刚出现的时候,谁也没想到能够有,现在的这种规模化污染排放,所以老王有必要进行前瞻性地提醒,科学前进的道路上,总会有像老王一样的人在旁边Say No,看起来很讨厌,也有被打脸的风险,但大家一定要理解老王的心态,一项新技术被质疑绝对是常态,一味歌功颂德才是失败的开始,任何事,如果忽视生态环境,同时又形成了规模,就像一列刹车失效的列车,轻易停不下来的,不然光化学烟雾和如今的雾霾,都是怎么形成的,大家心里还没个数么?

20世纪初 ,一项统计数据显示,当时美国注册在案的乘用车中,40%以蒸汽作为动力,38%电动,汽油车在当时仅占22%,当时的人们和一百年之后的今天,论调是比较一致的,都认为能源结构应该多样化发展,但电动浪潮在1920年之后,突然消退 被内燃机全面取代,除了战争原因以外,从能源结构的趋同现象,看今日之百家争鸣,很令人深思。

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1920年的电动车

一百年前的故事,似乎在告诉我们,任何事物,不进行全世界范围的规模化,都是不可行的,而一旦规模化之后呢,其他的能源形式,必受到排挤而被边缘化,所以未来会有一段时间,老王称之为能源主导权的争夺期,谁会获胜,答案是开放的,但我们应该能够得出一个结论,战略上包容,战术上要谨慎,不然有太多新能源骗补的公司,从中获利,我们的科技,又有可能再次落后于他国,这是我们所有人都不愿看到的,当然目前一些品牌,仍然坚持内燃机领域的,深耕细作,老王相信,不断挖掘热效率,也是当代技术从业者,所需要继续做的,而选修何时上位变成必修课,大家怎么看待,在这里用一句英国作家,查尔斯·狄更斯话来说,这是最好的时代,也是最坏的时代,我是老王 下期见。

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