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长江“三磷”专项整治行动自查结果出炉 丽清 摄 日前，长江经济带7省(市)“三磷”专项排查整治工作“地方自查工作”已全面结束，生态环境部陆续组织专家团队，开展“点对点”技术指导帮扶工作，研究制定可复制、可推广的“一企一策”整改方案样板。那么，自查阶段主要发现什么突出问题？如何解决？内蒙古化工小编与大家聊聊这方面话题。 据有关专家介绍， 长江流域是我国磷矿、磷化工企业(磷肥、含磷农药及黄磷制造等)和磷石膏库的主要分布区域。“十三五”期间，随着总磷上升为长江流域首要污染因子。 “三磷”污染重点地区分布 长江经济带“三磷”产生的重点区域，包括湖北、贵州、云南、四川4省磷矿石和磷肥产量分别占长江经济带产量的96.7%和90.8%。根据《长江“三磷”专项排查整治行动工作方案》初步统计的834家(个)“三磷”企业问题清单中，长江中上游的湖北、贵州、云南、四川4省磷矿企业、磷化工企业和磷石膏库分别占90.6%、94.3%和95.7%。 从自查总体情况看，湖北、贵州、云南、四川、湖南、重庆、江苏等7省市聚集了全国60%以上的涉磷企业，“三磷”企业(矿、库)数量高达692家(个)，其中磷矿229个、磷肥企业252家、含磷农药企业29家、黄磷企业85家、磷石膏库97个。其中，有276家存在生态环境问题，占比40%。 业内人士透露，相对来说，作为源头，磷矿开采过程中所带来的磷污染有限，因为它是矿石，磷元素更多是以固体颗粒的形态出现，而不是溶于水的离子状态。而“三磷”里污染最严重的是磷肥行业，约占“三磷”总污染物的70%-80%。我国磷肥每年产量约1700万吨，对应产生的磷石膏近8000万吨。因此，“三磷”综合整治又以磷肥为重中之重。 自查中，发现的突出问题 其一是：磷石膏库对地下水安全形成威胁，磷肥企业废水处理技术难达标，黄磷企业和含磷农药企业废弃收集处置不完善。从本次地方自查发现问题性质看，主要包括部分磷石膏库防渗措施不到位，对地下水环境安全形成较大威胁；部分磷石膏库未建设地下水监测井、监测井建设不规范或未按规定进行监测。 其二，磷肥企业主要是企业环境管理不完善和雨污分流不完善等容易被忽视但积累效应大的环境问题。黄磷企业主要是黄磷尾气“点天灯”、废气无组织排放、含磷原料及废渣等物料贮存场所未完善防渗措施等生态环境问题。 其三，含磷农药企业主要是危险废物贮存管理不规范和废气收集处理设施不完善等问题。磷矿企业主要是矿井水超标排放、磷矿堆场及道路扬尘和未按规定实施矿山生态恢复措施等问题。 还有，目前，磷肥企业现有的废水处理技术难以达标排放，许多企业由于管理缺乏规范，大多不能实现'零外排’甚至有漏排偷排等现象。在磷矿中还含有氟、重金属等伴生资源，在磷化工生产过程中，会通过产品或废弃物对环境产生影响。有硫酸生产工序的磷肥企业，还易产生二氧化硫和砷污染。 此外，历史遗留磷石膏库占用大量土地资源，磷石膏中含有残留的磷酸、硫酸、氢氟酸以及砷、镉、汞等成分，其渗滤液对地表水和地下水环境产生影响。 “磷化工”基地：云南及贵州情况 云南省是“磷化工”大省，内蒙古化工微信公众号了解到，根据生态环境部印发的云南“三磷”清单，云南省“三磷”企业共计193家（个），其中磷矿61个、磷肥企业78家、黄磷企业46家、磷石膏库8个。主要涉及昆明市、昭通市、曲靖市、玉溪市、楚雄彝族自治州、红河哈尼族彝族自治州、文山壮族苗族自治州、保山市等8 个州（市）。 云南省的做法是，2020年6月底前，磷矿企业、磷肥企业、含磷农药企业完成整治任务，磷石膏库的整改按照“一企一策”要求取得实质性进展。 2020年底前，磷石膏库渗滤液得到有效收集处理，全部不外排；严重渗漏影响地下水的磷石膏库，渗漏处置工程应有实质性进展。对于难以确定责任主体的磷石膏库，由其所在地市级人民政府组织整改，明确整改时限。磷石膏综合利用任务按当地政府要求确定完成时限并按时完成。 在贵州省，目前，稿省共排查出“三磷”企业124家。建立“三磷”问题清单63个，其中，贵阳市23个(含4个磷石膏综合利用企业问题)，遵义市1个，安顺市1个，黔东南州2个，黔南州36个。 针对专项排查整治行动中查明“三磷”企业存在的废水排放不达标、厂区防渗不到位、物料堆放不规范、“三防”措施不到位、危废处置不规范等环境违法行为，严格依法查处;并与公安机关加强联动，增强执法震慑力。贵阳市、黔南州共对21个环境违法行为实施行政处罚，对3名环境违法责任人移交公安机关，实施行政拘留。
“三磷”企业废水处理迫在眉睫 胡狄 摄 磷是人们生活和化工生产的重要组成元素。磷存在于人体所有细胞中，是维持骨骼和牙齿的必要物质，几乎参与所有生理上的化学反应。磷还是使心脏有规律地跳动、维持肾脏正常机能和传达神经刺激的重要物质。没有磷时，烟酸（又称为维生素B3）不能被吸收；磷的正常机能需要维生素D（维生素食品）和钙（钙食品）来维持。
江苏海普功能材料有限公司技术人员介绍说，在工业上，有一万多种有机磷化合物被应用到人们的生活、生产之中，它们的使用效果十分明显，促进了化工产业的进步。据不完全统计，我国有机磷化工产量占全国磷化工产量的百分之四十以上，并且其中有百分之六十以上的有机磷化工生产的产品年产量在一万吨以上这就造成大量有机磷化工废水产生，这些废水浓度很高，毒害性很大部分有机磷废水未经过合理的处理便被排放到水环境之中，对生态环境带来巨大的伤害，影响生态环境的可持续发展。 基于有机磷化合物的高污染性，其替代品的效果并不理想，所以有机磷化合物还在被大量使用，它造成的环境污染还在继续。
随着现代工业的发展，有机化合物的生产、合成日益增多，化工、造纸、橡胶、染料和 纺织印染、农药、焦化、石油化工、发酵、医药与医疗及食品等行业排放的废水常含有有机磷化合物。这就造成了环境污染、地面水体恶化，威胁着人类健康，有机磷化合物污染日益受到人们的关注。 近年来，国内外在含有机磷化合物废水处理研究方面开展了大量的工作，在有机磷化合物的方法上取得了一些进展。 江苏海普功能材料有限公司工程师分析指出，含有机磷化合物的废水处理方法有多种，常用的方法可以分为氧化法、生化法、吸附法和水解法。 01 臭氧氧化法 臭氧氧化法适于处理浓度较低、难被生物降解或对生物有毒的农药废水，如马拉硫磷、伏杀磷等 一般生成疑基化合物，无二次污染，在分解有机物的同时，还具有脱色、除臭和杀菌作用 臭氧氧化的缺点是臭氧发生器耗电量较高，故在电量供应充足的条件下才适合； 02 湿式氧化法 是一种在空气存在下，将废水加热、加压，使其COD、BOD、悬浮物都大幅度降低的方法 该方法适于处理浓度较大、毒性高、生物难降解的物质，该法对COD去除效率较低 用湿式氧化法处理废水，有机磷去除率达80％左右，反应以水解为主，有机磷转化为水解产物 H3PO4、HCI等，磷以Ca3(PO4)2的形式回收 03 氯氧化法 含氯氧化剂有CI2、NaClO等，氯气氧化法处理马拉硫磷废水，用烧碱中和至pH为7，分去底层油状物，再投烧碱(占废水量的2％)； 04 活性污泥法 生化处理是将均化后的废水与含有驯化的耐有机磷的细菌的活性污泥混合，并进行曝气 曝气后进入沉淀池，经沉淀池处理后再进行二次曝气，曝气生化处理可使BOD下降至 13mg／L，有机磷中的磷可作为生物营养物质被回收利用，生化处理法应用广泛，效果较好； 05 藻类处理法 有机磷杀虫剂可用绿藻有效去除，但用藻类处理时，有时会形成极毒且稳定的中间产物，藻类处理对硫磷时，获取更毒的中间产物 处理某些有机磷废水在 20℃用 ChlorellValgaris处理 20～30d，可有90％～98％的去除率； 06 酶法 在酶法处理含酚、甲酚、二甲酚废水时，可用辣根过氧化物酶处理，能取得较好的效果； 07 吸附法 有机磷吸附效果更好，也可经碱解后再用活性炭，活性炭可用蒸汽再生 废水中的磷酸三丁酯可用飞灰及粘土作吸附剂去除，但在酸性介质中加硝酸可提高去除率，聚乙烯用醇或酮处理后可用来吸附水中微量的有机磷化合物； 08 酸解法 酸解能使有机磷分子的碱性基断裂，生成正磷酸。水解法的缺点是要求设备耐腐蚀，在高温高压处理对磷酸废水，pH 3～4，压力40～50atm，200～250℃，可使有机磷的无机化率达到90%～100%； 09 碱解法 碱解常用碱解或石灰乳，在碱性条件下，有机磷分子中酸酐易断裂，因此碱解有较好的去除效果，但有有机磷产生，导致回收困难，残渣难处理；
有机磷废水的成分复杂, 性能稳定、难降解、高盐度，并且含有大量有毒有害物质, 不能直接进行生化处理, 因此须要对废水进行预处理，各种有机磷废水的预处理应该与传统的生化处理技术联合运用, 以达到处理效果与经济成本的最优化 产生有机磷废水企业客户对废水处理的需要包括以下三点： （1）高效、稳定的去除废水中的有机磷，处理后的出水能够进入生化池生化处理，不影响生化细菌的活性； （2）一次投资费用低、运行费用低、设备操作维护方便； （3）工艺先进可靠、无二次污染
江苏海普功能材料有限公司地处苏州工业园区，是一家以特种吸附剂、催化剂为核心技术，配套应用工艺开发、技术服务、工程实施等，为客户解决相关环保难题的国家高新技术企业 海普吸附工艺的原理是利用我公司开发的特种吸附材料对要去除的组分或物质进行选择性吸附，当吸附饱和时，再利用特定的脱附剂对吸附材料进行脱附处理，使吸附材料得以再生，如此不断循环进行
吸附处理废水常规工艺图 下图为含有机磷废水吸附处理工艺流程
含有机磷废水吸附处理工艺流程
采用吸附工艺处理含磷废水，可有效脱除废水中的磷含量 一企业要求处理后废水中有机磷含量低于10mg/L，实验处理效果表明采用吸附处理，废水中的有机磷去除率稳定在99%以上，出水中磷含量可以控制在6mg/L以下，在保证达到客户的要求的同时留有一定的安全余量，能有效防止入料废水的水质波动造成出水不达标，处理效果见下图
废水吸附除有机磷数据
原水（左）、吸附出水（右）外观图 一生物化学企业每天可产生65t含磷废水，磷含量特别高，常规生化处理方法无法实现达标排放，给企业的连续生产带来很大压力，利用我公司专门开发的特种吸附材料对该废水进行吸附处理，解决企业废水不达标的问题
废水吸附除有机磷数据
原水（左）、吸附出水（右）外观图 一电镀和喷涂企业200t/d含磷废水进行工艺设计，深度去除废水中的磷元素，吸附出水总磷含量可稳定在1mg/L以下，满足企业要求，吸附出水可直接排放
废水吸附除有机磷数据
目前对于有机磷废水的处理方法无论是从处理效果还是其操作成本都有各自的缺陷 湿式氧化法法对有机磷有一定的去除效率，但湿式氧化法一般要求在高温高压的条件下进行，故对设备材料的要求较高，需要耐高温、高压，并耐腐蚀 因此设备费用大，系统的一次性投资高由于湿式氧化反应中需维持在高温高压的条件下进行，故仅适于小流量高浓度的废水处理，对于低浓度大水量的废水则很不经济，湿式氧化过程中可能会产生毒性题解强的中间产物； 臭氧氧化法投资大，运行费用高：活性污泥法处理单元多，操作管理复杂，特别是污泥厌氧消化要求高水平的管理，消化过程产生的沼气是可燃易爆气体更要求安全操作 但是由于大型污水处理厂背靠大城市，技术力量强，管理水平较高，能满足这种需求，因而，传统活性污泥法的缺点不会成为限制使用的因素，传统活性污泥法对氮和磷的去除率比较低； 采用吸附法处理有机磷废水，能将废水中的磷高效去除，保证处理后的废水磷含量在6mg/L以下，废水中的有毒物质和难降解物质几乎被去除，满足企业的要求，降低废水后续生化处理的压力 吸附法的优点有以下几点： 1、高效去除废水中的有机磷含量，去除率高，严格控制处理后废水中的有机磷； 2、大大降低了企业的废水处理费用，吸附法的处理费用一般为100~200元/吨，远低于焚烧处理的费用+1000元/吨； 3、对企业现场产生的废酸采样样品进行实验，以科技为基础，实验为依据来设计吸附工艺，废水和工艺之间的匹配度100%； 4、设备占地节省、结构紧凑，土建和设备投资少；脱附剂多次套用、逐级提浓，药剂利用率高，运行费用低； 5、可实现模块组件形式，能根据生产能力灵活调节，安装方便； 6、工艺先进、成熟，无二次污染，凭借强大的技术支持和丰富的工程应用经验提供优质的服务
部分现场应用案例
部分现场应用案例
部分现场应用案例
部分现场应用案例
部分现场应用案例
部分现场应用案例
VOCs吸附剂应用案例.4 某企业生产车间产生3000m3/h二氯乙烷废气，浓度为30000mg/m³ 综合比较各种处理技术的可行性、投资和运行经济性、装置操作的便利性和安全可靠性等因素，企业决定采用海普VOCs吸附剂进行吸附处理 经过处理后，二氯乙烷含量≤30mg/m³，确保排气后可并入后续RTO系统
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摄影、编辑：内蒙古化工官方微信 （ID:nmghgw） 新改扩建排放VOCS项目，须环评！江苏省5月1日起实行《挥发性有机物污染防治管理办法》 印染厂纷纷倒下，别光顾着哭！看看怎么办...... 怎么办？生态环境部通报“三磷”污染，276家企业有问题 刚刚！生态环境部“动刀”了：通报处理12家环评机构及19名环评工程师 农药、化肥、印染、制药企业注意！生态环境部发布八项国家环保标准，必须了解一下 生态环境部实施“量化问责”！化工企业关停范围将扩大，市场或将再迎涨价潮 优秀工程技术单位展示 |
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来自： 草堂书屋libray > 《环保》
