TPAP （Ley

TPAP是一个温和的、在中性条件下使用的氧化试剂，使用4-甲基吗啉-N-氧化物 (NMO) 或者其它氧化剂作为助氧化剂时，TPAP可以催化量地使用，反应一般在室温下进行，这样可以温和，高效，选择的氧化醇羟基生成醛和酮，它在氧化反应中具有不可取代的地位。对带有酸敏基团或者多官能团取代底物的氧化反应，选择TPAP/NMO组合试剂是非常合适的。其高度的化学选择性对许多其它官能团不产生影响，例如：烯键、炔键、内酯、环氧，甚至缩醛、硅醚、四氢吡醚等。

• 概要

TPAP（nPr4N RuO4-; TetraPropylAmmonium Perruthenate）对空气、水分稳定，它还能溶解在有机溶剂和水里。

该试剂可用于醇的氧化生成酮或醛。

TPAP相比起四氧化钌的氧化力要弱，底物中若含双键，不会被氧化断裂，伯醇仅氧化到醛，不会过度氧化为羧酸。实验步骤简单，反应进行的也非常快。另外，因反应条件也很温和，此反应也适用于带易脱保护基的底物。

• 基本文献

・Griffith, W. P.; Ley, S. V.; Whitcombe, G. P.; White, A. D. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1987, 1625. DOI: 10.1039/C39870001625
・Review: Ley, S. V. et al. Synthesis 1994, 639. doi:10.1055/s-1994-25538

• 反应机理

钌（VII）和钌（VI）具有氧化活性。该反应机理相比起下图复杂，因为反应类似自催化反应 (反应一旦开始后会加速)。水的存在会阻碍此自催化过程，所以作反应要添加一些4A分子筛除水。NMO是钌的助氧化剤，这样，TPAP的量可以缩小到催化剂量。

• 反应实例

• 実験步骤

TPAP氧化剂(伯醇→醛)

• 实验技巧

※ TPAP能用（短硅胶柱）除掉。

※用Na2SO3还原NMO后，水洗就能从产物中除掉。

※大量反应时，较难控制反应平稳进行、所以加NMO・TPAP要非常注意。

※如果感觉NMO在反应体系中已大量存在，反应却依然不进行时，继续加入NMO反应也不会进行了。

※ 反应溶剂一般是二氯甲烷（DCM）、但用乙腈作共溶剂能提高收率。

• 参考文献

[1] Griffith, W. P.; Ley, S. V.; Whitcombe, G. P.; White, A. D. J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1987, 1625. DOI: 10.1039/C39870001625

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・OXIDATIONS (PDF)

转自：化学空间