二.稀溶液的通性依数性:溶液的蒸汽压下降、沸点升高、凝固点下降以及渗透压等.1.溶液的蒸汽压下降(1)蒸汽压:在一定温度下,液体和它 的蒸汽处于平衡时,蒸汽所具有的压力。试验证明:难挥发溶质形成溶液的蒸汽压总是低于纯溶剂的蒸汽压(po),其差值称为 溶液的蒸汽压下降(ΔP)ΔP=po-p溶液2.溶液的的沸点上升和凝固点下降(1)沸点: 液相的蒸汽压等于外界压力时的温度。(2)凝固点:液相蒸汽压和固相蒸汽压相等的温度。溶液的的沸点上升:溶液的沸点总是高于纯溶剂的 沸点;溶液的凝固点下降溶液的凝固点总是低于纯溶剂的凝固点。如:防冻剂。(3)拉乌尔定律:难挥发非电解质稀溶液的沸点上 升和凝固点下降与溶液的质量摩尔浓度(m)成正比。ΔTb=kb.mΔTf=kf.mKb:溶剂的沸点上升 常数;kf:溶剂的凝固点下降常数3.渗透压π:为维持被半透膜所隔开的溶液与纯溶剂之间的渗透平衡而需要的额外压力。半透膜:等 只允许溶剂分子透过,而不允许溶质分子(或离子)透过的膜称半透膜.渗透:溶剂分子透过半透膜进入溶液的现象。 πv=nRTπ=cRT反渗透:当施加于溶液面上的外压大于渗透压时,溶剂通过半透膜进入纯溶剂中。说明:(1)溶 液粒子数越多,依数性越大;(2)对于电解质溶质的稀溶液,蒸汽压下降、沸点上升、凝固点下降和渗透压的数值都比同浓度的非电解质稀 溶液的相应数值要大。对同浓度的溶液来说,溶液沸点高低或渗透压大小顺序为:A2B或AB2型强电解质溶液>AB型强电解质溶液 >弱电解质溶液>非电解质溶液溶液蒸汽压或凝固点的顺序:A2B或AB2型强电解质溶液<AB型强电解质溶液<弱电解质溶液<非电 解质溶液例1,将质量摩尔浓度均为0.10mol·kg-1的BaCl2,HCl,HAc,蔗糖水溶液的粒子数、蒸气压、沸 点、凝固点和渗透压按从大到小次序排序:解:按从大到小次序排序如下:粒子数:BaCl2→HCl→HAc→ 蔗糖蒸气压:蔗糖→HAc→HCl→BaCl2沸点:BaCl2→HCl→HAc →蔗糖凝固点:蔗糖→HAc→HCl→BaCl2渗透压:BaCl2→HCl→HAc →蔗糖43.分别在四杯100cm3水中加入5克乙二酸、甘油、季戊四醇、蔗糖形成四种溶液,则这四种溶液的凝固点()A、都 相同;B、加蔗糖的低;C、加乙二酸的低;D、无法判断。131.下类水溶液渗透压最高的是:(A) (B)(C) (D)36.下列水溶液中凝固点最高的是——。A.1molkg-1HAcB.0.1molkg-1CaC l2C.1molkg-1H2SO4D.0.1molkg-1HAc40.下列哪一种物质的水溶液的蒸气压最大_____ _____。A.0.1molkg-1NaClB.0.1molkg-1蔗糖C.0.1molkg-1CaCl2 D.0.1molkg-1HAc43.下列水溶液中凝固点最低的是______________.A.0.01molkg-1Na 2SO4B.0.01molkg-1HACC.0.1molkg-1C3H5(OH)3D.0.1molk g-1HCl45.定性比较下列四种溶液(浓度都是0.1molkg-1)的沸点,沸点高的是__________。A.Al3(S O4)3B.MgSO4C.CaCl2D.CH3CH3OH三.弱电解质溶液的解离平衡1.水的电离:H 2O(ι)==H+(aq)+OH-(aq)(1)水的离子积:KW=C(H+)·C(OH-) 250CKW=1.0×10-14在任何酸碱性的溶液中,皆有C(H+)·C(OH-)=1.0×10-14 (2)pH值:pH=-lg{C(H+)},pOH=-lg{C(OH-)},pH+ pOH=1439、将pH=2的HCl溶液和pH=13的NaOH溶液等体积混合后,溶液的pH值为()A、7.00;B 、12.65;C、3.00;D、11.00。(1)酸:凡能给出H+的物质称为酸。(2)碱:凡能接受H+的物质称为 碱。一个酸给出质子变为其共轭碱,一个碱得到质子变为其共轭酸.HA====H++A -共轭酸共轭碱例:HAc====H+ +Ac-Ac-+H2O====HAc+OH-3.一元弱酸的解离:HA( aq)=H+(aq)+A-(aq)弱酸的解离常数:Ka只是温度的函数,而与浓度无关,在一定温度下,为一常数.K a大则酸性强132.25`C度时, HCN水溶液中的(A)2.2×10-6mo l.dm-3(B)(C)(D)49.在0.05 moldm-3的HCN中,若有0.010/0的HCN电离了,则HCN的解离常数为____________。A.5×10 -10B.5×10-8C.5×10-6D.2.5×10-74.一元 弱碱的解离:NH3(aq)+H2O(ι)=NH4+(aq)+OH-(aq)弱碱的解离常数 若弱碱比较弱: 11、已知Kθb(NH3)=1.77×10-5,用广泛pH试纸测定0.1mold m-3氨水溶液的pH值约是:(A)13(B)12(C)14(D)11 答:D分析:0.1moldm-3氨水溶液,pOH=2.9,pH=14-pOH=11.1≈11,故答案为D。6.同离子效 应:在弱电解质溶液中,加入与弱电解质具有相同离子的强电解质,使弱电解质的解离度降低,这种现象叫做同离子效应。例如,在HA c溶液中加入NaAc,使HAc解离平衡向左移动,即HAc(aq)=H++AC-(aq)← AC-(加入NaAc),从而使HAc解离度降低。9.各物质浓度均为0.1moldm-3的下列水溶液中,其pH值最小的是 :[已知Kθb(NH3)=1.77×10-5,Kθa(CH3COOH)=1.77×10-5)(A)NH4Cl (B)NH3(C)CH3COOH(D)CH3COOH+CH3COONa答:C分 析:7.缓冲溶液(1)缓冲溶液:由弱酸及其共轭碱(如,弱酸与弱酸盐)或弱碱及其共轭酸(如,弱碱与弱碱盐)所组成的溶液,能抵抗 外加少量强酸、强碱或稍加稀释而使本身溶液pH值基本保持不变,这种对酸和碱具有缓冲作用的溶液称缓冲溶液。(2)缓冲溶液种类: 1)弱酸-弱酸盐:如HAc-NaAc,HF-NH4F;过量的弱酸和强碱:如过量的HAc和NaOH。2)弱碱-弱碱盐:如N H3-NH4Cl;过量的弱碱和强酸:如过量的NH3.H2O和HCl。3)多元酸-酸式盐、多元酸的两种不同的酸式盐。如H2 CO3-NaHCO3,NaHCO3-Na2CO3;NaH2PO4-Na2HPO41.在某温度时,下列体系属于缓冲溶液的是 ()A、0.100mol.dm-3的NH4Cl溶液;B、0.100mol.dm-3的NaAc溶液;C、0. 400mol.dm-3的HCl与0.200mol.dm-3NH3.H2O等体积混合的溶液;D、0.400mol.dm -3的NH3.H2O与0.200mol.dm-3HCl等体积混合的溶液.2.下列溶液混合,属于缓冲溶液的是()A 、50ml0.2mol.L-1CH3COOH和50ml0.1mol.L-1NaOH混合B、50ml0.1mol.L- 1CH3COOH和50ml0.1mol.L-1NaOH混合C、50ml0.1mol.L-1CH3COOH和50ml0. 2mol.L-1NaOH混合D、50ml0.2mol.L-1HCl和50ml0.1mol.L-1NH3H2O混合4 0.在100ml的0.14mo1.dm-3HAc溶液中,加入100ml的0.10mol.dm-3NaAc溶液,则该溶液的P H值是(计算误差0.01PH单位)()A.9.40B.4.75C.4.60 D.9.25注:HAc的Pka=4.75解:混合后,[HAc]=0.07mo1.dm-3, [NaAc]=0.05mo1.dm-3,例2.将100ml0.20mol.dm-3HAc和50ml 0.20mol.dm-3NaOH混合,求混合后溶液pH值.已知HAc的解离常数Ka=1.76×10-5解:混合后,剩余HA c浓度为:HAc和NaOH反应后生成的NaAc浓度为:选择缓冲溶液的原则:配制一定pH值的缓冲溶液,选择缓冲对时,应使共 轭酸的pKa与配制溶液的pH值相等或接近,即pH=pKa。例如:配制pH=5左右的缓冲溶液,可选HAc—NaAc混合溶液(pK HAc=4.74);配制pH=9左右的缓冲溶液,可选NH3—NH4Cl混合溶液(pKNH4+=9.26); 配制pH=7左右的缓冲溶液,可选NaH2PO4—Na2HPO4混合溶液(pKa2=7.20)。1、某一弱酸的标准 解离常数为1.0×10-5则相应强碱弱酸盐MA的标准水解常数为:A,1.0×10-9B,1.0×10-2C ,1.0×10-19D,1.0×10-5四.难溶电解质的多相解离平衡多相溶解平衡:在一定温度下,难溶电解质饱和溶液中 未溶解的固体与溶液中离子之间的平衡。AnBm(s)===nAm+(aq)+mBn-(aq)1.溶度积常 数:饱和溶液中离子浓度以计量系数为指数的乘积.Ks(AnBm)={Ceq(Am+)}n{Ceq(Bn-)}mKs在 一定的温度下为一常数KS(AgCl)=Ceq(Ag+).Ceq(Cl-)KSMg(OH)2=Ceq(Mg2+).{Ceq (OH-)}22.溶解度与溶度积Ksp关系:溶解度S:每dm3水溶液中含溶质的摩尔数。单位:mol.dm-3AB型沉淀 :如AgCl,AgBr,AgI,CaSO4等。A2B或AB2型沉淀:如Ag2CrO4,Mg(OH)2等。 1.难溶电解质CaF2饱和溶液的浓度是2.0×10-4moldm-3,它的溶度积是——————————————。 A.8.0×10-8B4.0×10-8C.3.2×10-11D.8.0×10-122.Kθs (Mg(OH)2)=5.6×10-12,则Mg(OH)2在0.01moldm-3NaOH溶液中的溶解度为()A、5.6×10 -9moldm-3,B、5.6×10-10moldm-3,C、5.6×10-8moldm-3 ,D、5.6×10-5moldm-3,3.溶度积规则Q(AnBm)={C(Am+)}n{ C(Bn-)}mQ>KS过饱和溶液,有沉淀析出Q=KS饱和溶液Q沉淀的生成和溶解45.250C,在[Cu(NH3)4]SO4水溶液中,滴加BaCl2时有白色沉淀产生,滴加NaOH时无变化,而 滴加Na2S时则有黑色沉淀生成,以上实验现象说明该溶液中(Ks为溶度积常数)A.已无SO42-离子;B.已无游离的NH 3C.已无Cu2+离子D.c(Ba2+).c(SO42-)≥Ks(BaSO4);c(Cu2+).c(OH- )2Ks(CuS)Q=KS,是形成沉淀的最低要求。50.CaC 2O4的溶度积2.6×10-9,如果要使Ca2+浓度为0.02moldm-3的溶液生成沉淀,所需要草酸根离子的浓度为_______ ____。A.1.0×10-9moldm-3B.1.3×10-7moldm-3C.2.2×10-5moldm- 3D.5.2×10-11moldm-32.难溶电解质BaCO3在下列系统中溶解度最大的是:(A)0.1mol dm-3的HAc溶液(B)纯水(C)0.1moldm-3的BaCl2溶液(D)0.1moldm-3Na2CO3溶 液37.难溶电解质AgCl在浓度为0.01mol.dm-3的下列溶液中,溶解度最小的是()A.NH3B.NaCl C.H2OD.Na2S2O3共轭酸碱对的解离常数的关系为:KaKb=KW HAc=Ac-+H+,Ka;Ac-+H2O=HAc+OH-,KbNH3+H2O= NH4++OH-NH4++H2O=NH3H2O+H+。5.多元弱酸:H2S(aq)=H+(a q)+HS-(aq),Ka1=9.1×10-8HS-(aq)=H+(aq)+S2-(aq),Ka2=1.1×10-1 2Ka1>>Ka2,忽略二级解离,按一级解离处理:二级解离比一级解离弱,近似按一级解离处理。 33.醋酸溶液中,加入适量固体NaAc后,结果会使__________。?A.溶液pH值增大B.溶液 pH值减小C.醋酸解离常数增大D.醋酸解离常数减小105.在氨水中加入一些NH4Cl晶体,会使——。A、NH3水的解离 常数增大B、NH3水的解离度a增大C、溶液的pH值增大D、溶液的pH值减少3.用纯水把下列溶液稀释两 倍时,其中pH值变化最小的是()0.1mol/LHCl1mol/LNH3.H2O;1mol/LHAc;1mol/ LHAc+1mol/LNaAc(3)缓冲溶液pH值计算:弱酸及其弱酸盐缓冲溶液:弱碱及其弱碱盐缓冲溶液: 4.在常温下,在CH3COOH与CH3COONa的混合溶液中,若他们的浓度均为0.1molL-1,测得的pH 值为4.75,现将此溶液与等体积的水混合后,溶液的pH值为()A、2.38,B、5.06,C、4.75 ,D、5.25(4)缓冲溶液的配制8.盐类水解平衡及溶液的酸碱性(1)?强碱弱酸盐的水解:水 解生成弱酸和强碱,溶液呈碱性。例如NaAc水解:Ac-+H2O=HAc+OH-(2)?强酸弱碱盐的水解:水 解生成弱碱和强酸,溶液呈酸性。例如NH4Cl水解:NH4++H2O=NH3.H2O+H+(3)弱酸弱碱盐水解:水解生成 弱酸和弱碱,溶液酸碱性视弱酸Ka和弱碱Kb相对强弱大小。例如NH4Ac水解溶液呈中性:NH4Ac+H2O=NH3.H 2O+HAc溶度积:CaCO3 AgCl Ag2CrO4Ks 8.7×10-91.56×10-10 9×10-12s 9.4×10-51.25×10-51.31×10-4 对同一种类型的沉淀,溶度积Ksp越大 ,溶解度S越大;对不同类型的沉淀,通过计算S比较溶解度的大小。4.沉淀溶解:减少构晶离子,使Q难溶电解质溶液中,加入与难溶电解质具有相同离子的易溶电解质,可使难溶电解质溶解度降低,这种现象叫做同离子效应。例如,在AgCl溶 液中,加入NaCl,使AgCl溶解度下降。这些性质与溶质的粒子数有关,与溶质的本性无关,所以叫依数性。利用凝固点下降的原理, 冬天可在水箱中加入乙二醇作为防冻剂。动物的肠衣、细胞膜、膀胱膜分析:pH=2的HCl溶液,C(H+)=0.0100moldm -3;pH=13的NaOH溶液,C(H+)=1.0×10-13moldm-3,C(OH-)=0.1000moldm-3,等 体积混合后C(OH-)=0.045moldm-3,pOH=1.35,pH=12.65NH3溶液呈碱性,NH4Cl溶液为 酸性,其,可见Ka(NH4Cl)NH4Cl,在CH3COOH中加入CH3COO Na,由于同离子效应,使CH3COOH解离度降低,酸性减少,因此酸性CH3COOH>CH3COOH+CH3COONa,因此在四种 溶液中,CH3COOH酸性最大,即pH值最小.对同类型的难溶电解质,可用溶度积Ks的大小来比较溶解度s的大小。但不同类型 的难溶电解质则不宜直接用溶度积Ks的大小来比较溶解度s的大小。如:45..正确答案是D。提示:滴加BaCl2时有白色沉淀产 生说明c(Ba2+).c(SO42-)≥Ks(BaSO4);滴加NaOH时无变化,说明c(Cu2+).c(OH-)2(OH)2],而滴加Na2S时则有黑色沉淀生成,说明c(Cu2+).c(S2-)>Ks(CuS).BaCl2、Na2CO3溶 液,由于同离子效应,使平衡向左移动,BaCO3溶解度比在水中减少,A项中HAc解离的H+离子,与CO32-反应,生成H2CO3,H 2CO3分解成CO2从溶液中析出,从而使平衡向右即溶解的方向移动,导致BaCO3的溶解度增大。普通化学考试大纲二、溶液 溶液的浓度;非电解质稀溶液通性;渗透压;弱电解质溶液的解离平衡:分压定律;解离常数;同离子效应;缓冲溶液;水的离子积及溶液的pH 值;盐类的水解及溶液的酸碱性;溶度积常数;溶度积规则。第二节溶液一.溶液浓度的表示1.质量百分比(%): 2.物质的量浓度(C)3.质量摩尔浓度(m)4.物质量分数(x)(2)拉乌尔定律:在一定温度下,难挥发 的非电解质稀溶液的蒸汽压下降和溶质(A)的摩尔分数成正比。2.酸碱质子理论若弱酸比较弱,C/Ki≥500时: 注意:在一定的温度下,溶液浓度下降,解离度α升高,但解离常数不变.这些 性质与溶质的粒子数有关,与溶质的本性无关,所以叫依数性。利用凝固点下降的原理,冬天可在水箱中加入乙二醇作为防冻剂。动物的肠衣 、细胞膜、膀胱膜分析:pH=2的HCl溶液,C(H+)=0.0100moldm-3;pH=13的NaOH溶液,C(H+)=1. 0×10-13moldm-3,C(OH-)=0.1000moldm-3,等体积混合后C(OH-)=0.045moldm-3,pOH=1.35,pH=12.65NH3溶液呈碱性,NH4Cl溶液为酸性,其,可见Ka(NH4Cl)NH4Cl,在CH3COOH中加入CH3COONa,由于同离子效应,使CH3COOH解离度降低,酸性减少,因此酸性CH3COOH>CH3COOH+CH3COONa,因此在四种溶液中,CH3COOH酸性最大,即pH值最小.对同类型的难溶电解质,可用溶度积Ks的大小来比较溶解度s的大小。但不同类型的难溶电解质则不宜直接用溶度积Ks的大小来比较溶解度s的大小。如:45..正确答案是D。提示:滴加BaCl2时有白色沉淀产生说明c(Ba2+).c(SO42-)≥Ks(BaSO4);滴加NaOH时无变化,说明c(Cu2+).c(OH-)2Ks(CuS).BaCl2、Na2CO3溶液,由于同离子效应,使平衡向左移动,BaCO3溶解度比在水中减少,A项中HAc解离的H+离子,与CO32-反应,生成H2CO3,H2CO3分解成CO2从溶液中析出,从而使平衡向右即溶解的方向移动,导致BaCO3的溶解度增大。 |
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