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《自然-化学》:不一样的元素故事:有毒的铊

 医学abeycd 2022-04-16

原文作者:安德斯·伦纳特松(Anders Lennartson),瑞典查尔姆斯理工大学化学与生物工程系

铊以毒性闻名,伦纳特松在此思考了铊对社会的贡献。

元素周期表第13族中最轻的元素是硼,它已有几百年的医学应用历史,工业应用也是丰富多样。想象如果没有硼硅酸盐玻璃器皿,化学家们该怎么办呢?下一个成员铝更是无处不在,从包装巧克力棒到建造宇宙飞船,到处都能见到铝的身影。接下来的镓和铟更是现代电子产品中必不可少的元素;例如,氮化铟镓(InGaN)被用作蓝色发光二极管的发光层。在这一族的最后出现了一个“异类”——铊。铊化合物的应用范围包括光敏电阻、光学玻璃和某一类高温超导体;但是第81号元素在消费产品中没有任何实际的广泛应用。总而言之,没有它,我们似乎可以活得很好,甚至可能是更好。

铊的故事要从1861年说起。当时,威廉·克鲁克斯爵士使用新发明的分光镜在硫酸厂的废弃残渣中寻找碲。结果,他没有发现任何碲,反倒观察到一束未知的绿色光谱线在闪烁。克鲁克斯将这个新的元素命名为“铊”,来自希腊语“θαλλός”,意为“绿枝”。同期,法国化学家克劳德-奥古斯特·拉米(Claude-Auguste Lamy)也在独立使用从硫酸厂得到的材料进行着类似的工作。第一个制备出金属铊的是克鲁克斯还是拉米,仍有争议[1]。当初,这就在英吉利海峡两岸引起了重大争议,直到两位科学家都得到承认后才逐渐平息。

与其它更轻的第13族元素相比,铊更倾向于形成+1而不是+3氧化态。由于其离子半径与钾离子类似,因此我们的身体容易吸收Tl+。随之而来的后果往往是致命的,因为它破坏了钾离子参与的重要生理过程,但确切的机制尚不清楚。摄入看似无害、无色、几乎无味的铊盐,会导致胃和神经系统紊乱,并使器官快速衰竭。在低剂量的情况下,症状显现得比较缓慢,很容易被归于其他疾病;这让铊中毒相当隐蔽,也是铊被称为投毒者的最佳之选的原因。铊中毒的一个典型特征是毛发大量脱落。

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来源:DOROTA NOWAŃSKA / ALAMY

铊被发现后不久,人们就注意到其毒性很大,因此将铊广泛地用作鼠药。后来由于发生了许多悲惨的事故和谋杀案,许多国家认定铊不安全,并禁止使用。1961年,阿加莎·克里斯蒂在小说《白马酒店》中写到了铊,并因此而挽救了一条生命。事情是这样的:1977年,一名来自卡塔尔的19个月大女婴因患有严重的未知疾病,被送往伦敦的哈默尔史密斯医院。没有确切的诊断结果,医生束手无策。幸运的是,有一位护士正在读《白马酒店》,并意识到病人的症状与克里斯蒂虚构的受害者之间的相似之处。患者尿液样本中的确检出了高含量的铊,医生据此使用了铊解毒剂——普鲁士蓝,它能与铊结合并促使其排出体外。《白马酒店》之后的重印版描述了这个案例[2],并附上了致谢:“感谢已故的阿加莎·克里斯蒂,她的临床描述是如此出色和敏锐;感谢梅特兰护士让我们了解到最新的文学作品。”

英国连环杀手葛拉汉·杨(Graham Young,1947–1990年)也因使用铊而臭名昭著,被称为“茶杯投毒者”[3]。14岁时,他用醋酸铊杀死了他的继母;当他尝试使用同样的方式向他父亲投毒时被发现,后被送往布罗德莫精神病院。他在23岁时获释,并重拾他的“爱好”;没过多长时间,一种神秘的疾病开始在他同事中扩散,并导致两人死亡。是杨自己建议公司医生检查铊中毒,这使调查走上正轨。最终,他在铁窗后渡过了余生。

考虑到铊的非选择性毒性和有限的应用,倒不如让那绿色的谱线一直被忽视,也许这样并不会有多大的损失,还可以避免元素发现之争。

参考文献:

1. Gmelins Handbuch der Anorganischen Chemie. Thallium (Verlag Chemie, 1940).

2. Matthews, T. G. & Dubowitz V. Brit. J. Hosp. Med17, 607–608 (1977).

3. Emsley, J. The Elements of Murder. A History of Poison (Oxford Univ. Press, 2005).

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