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硫化氢：是一种无色的易燃气体，它的毒性很大，并具有特有的臭鸡蛋味。大自然中的生物腐烂过程和火山与地热活动，释放出大量硫化氢。它是大气天然硫排放物的主要形式。由于它会较快地氧化成二氧化硫，所以硫化氢是二氧化硫的一个大的间接天然源，其人为源包括如下几方面。 1.天然气开采时的脱硫尾气 天然气中都含有数量不等的H2S以及硫醇、硫醚、二硫醚、环状硫化物（噻吩及其衍生物）等有机硫化物，有的还含有二硫化碳和硫氧化碳。 含硫天然气不能直接作燃料，否则在燃烧时会产生大量SO2污染大气；含硫天然气更不能作化工原料，因为它会给产品带进大量杂质，同时会使生产中所用的催化剂中毒，使之失去活性，甚至使生产过程不能进行。因此，含硫天然气在应用之前要用适当的方法脱硫，通常是用有机或无机溶剂吸收法脱硫，例如用K2CO3、NaOH、乙醇胺、环丁砜、二异丙醇胺、蒽醌二磺酸钠（A.D.A)溶液、氨水等，将H2S和其他某些硫化物脱除到一定程度才能作燃料和化工原料使用。脱硫程度根据使用要求而定，例如，以天然气作造气原料的大型合成氨厂，一般要求含硫量在0.5x10-6以下，有的要求在0.2x10-6以下。 天然气脱硫一般是先用上述溶剂吸收，得到副产品H2S或初品工业硫磺。单用溶剂吸收不能达到脱硫工艺要求时再配合使用吸附分离（用活性炭、分子筛等作吸附剂）。 天然气脱硫获得高浓度H2S,再用克劳斯装置回收硫磺，这是目前世界上除了天然硫以外最重要的硫的来源。 2.炼油工业废气 含高硫（4%以上）的原油在进入常减压蒸馏塔之前，要经过脱硫。常用的方法是以γ-Al2O3为载体，以Co-Cu或Ni-Co为催化剂，在15.2MPa、350~300℃温度下将H2气通入原油，使原油中的硫转变为H2S而被脱除。在原油的深加工过程中，为了得到更多的轻组分油品（汽油和柴油），常常采用催化裂化，即在高温和催化剂的作用下，原料中含的有机硫化物裂解并与氢发生反应而生成H2S，其反应为： RSH+H2→RH+H2S 另外，CS2和COS在高温下与稀释水蒸气发生水解也会产生H2S和CO2: CS2+2H2O→2H2S+CO2 COS+H2O→H2S+CO2 在加氢精制过程中，使用Co-Ni-Mo催化剂，能将油品中的有机硫变成H2S、有机氮变为NH3而从油品中分出。 3.煤气中H2S污染 煤气的制造是将煤干馏或气化。其过程温度为1000℃左右，在这样高的温度及还原气氛下，煤中的有机硫受热裂解转变为H2S,与少量残留的有机硫一道进入煤气。为了保护环境和避免输送煤气的管线受腐蚀，煤气在进管道之前应脱硫 4.化学反应的含硫尾气 染料化工厂生产硫化染料，用硫化钠与有机中间体反应时，在尾气中含有高浓度的H2S。有机磷农药生产厂用P2S5与甲醇合成酸基硫化物、与乙醇合成乙基硫化物作中间体的过程中，也有大量高浓度H2S产生。碱法造纸厂用碱蒸煮木材时，有机物会生成有恶臭的硫醇和H2S;蒸煮后的黑液在焚烧回收碱时，有部分芒硝被还原，并与水蒸气反应产生H2S。粘胶纤维和玻璃纸厂是以短纤维与碱及二硫化碳合成碱纤维磺酸脂，再在硫酸、硫酸锌溶液中凝固抽丝，CS2有三分之一变成H2S与未转化的CS2、多硫化物一起逸散车间和排入大气。此外，制革、橡胶、医药、二硫化碳生产等也产生一定数量的H2S废气。 5.地热水逸散出的H2S 我国华南、西南地区有大量的温泉和地热水，这是一种重要的能源。可以利用温泉沐浴，地热水发电。西藏地区尚未发现大的矿物燃料资源，但地热水资源丰富，是一项重要的能源。地热水大多含有相当浓度的H2S,所以温泉和地热发电站附近都有硫化氢臭味，有的令人难以忍受，需要脱硫。 一般人对硫化氢的敏感度为0.01x10-6。低浓度（5x10-6以下）的H2S对人的粘膜和呼吸道有刺激作用，会引起眼结膜炎，同时极易被肺和胃肠所吸化。H2S进入血液后，与血红蛋白结合，生成不可还原的硫化血红蛋白，发生中毒症状。H2S能与组织呼吸酶中的三价铁结合，抑制组织呼吸酶的活性，特别是与谷脱甘酞相结合，影响了生物酶过程，影响组织的氧化、还原能力以致组织缺氧。长期接触低浓度H2S,会出现头痛、疲倦无力、记忆力减退、失眠、胸痛、咳嗽、恶心和腹泻等症状，还会出现点状角膜炎。 H2S浓度大于20x10-6时已属危险值；达200x10-6时，能使嗅觉神经完全麻痹；浓度大于（700~1000)x10-6时，人会立即发生昏迷和因呼吸麻痹而迅速死亡。硫化氢是大气污染物中毒性很大的污染物之一，必须严格控制。 |
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