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有机磷类杀虫剂的出现是用来取代有机氯类杀虫剂。其杀虫活性于1936年前后被发现。和有机氯类杀虫剂类似，有机磷类杀虫剂也是基于第二次世界大战后对农药的大量需求而迅速发展起来的。1943年，第一个上市的有机磷类杀虫剂为对硫磷和甲基对硫磷。 有机磷类杀虫剂几乎的发展几乎代表了整个杀虫剂发展的过程，从发现，到增长，全盛后的衰退，逐渐被取代。全球目前用于农业的有机磷类杀虫剂共有 46个。有机磷类杀虫剂发现之初常年位列各类杀虫剂之首，但自2009年起被新烟碱类替代，退至第二位；从2010年起被拟除虫菊酯类取代，跌至第三位；自2012年双酰胺类杀虫剂出现，下跌到第四位。随着越来越多的有机磷类杀虫剂被禁用，其也在逐步推出市场。 有机磷类杀虫剂的特点是对害虫毒力强, 药效高, 大多有机磷类杀虫剂范围很广。有些品种易于分解, 残效期很短, 适于在果树、蔬菜上使用, 有些品种残效期很长, 适于防治地下害虫。 有机磷杀虫剂的主要缺点是: 有些常用品种属剧毒药剂, 容易造成人、畜急性中毒。绝大多数品种容易分解失效。 常见品种 有机磷类杀虫剂品种按照其大致的结构类型大致可分为以下几类： （1）磷酸酯类： 代表性品种有：敌敌畏 (DDVP，dichlorphos)、二溴磷 (naled)、久效磷 (monocrotophos)、磷胺(phosphamidon)及杀虫畏(ravap)等； （2）硫(酮)代磷酸酯类： 代表性品种有：对硫磷、甲基对硫磷(甲基1605，metaphos)、倍硫磷(fenthion)、双硫磷(temephos)、皮蝇磷(fenchlorphos)、蝇毒磷(coumaphos)、毒死蜱(chlorpyrifos)、二嗪农(diazinon)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、辛硫磷(phoxim)、蔬果磷(salithion)及内吸磷(demeton)等； （3）硫(醇)代磷酸酯类： 代表性品种有氧乐果(omethoate)、丙溴磷(profenofos)等；4)二硫代磷酸酯类，代表性品种有甲拌磷(3911，thimet)、特丁硫磷(terbufos)、乙硫磷(ethion)、三硫磷(trithion)、亚胺硫磷(phosemet)、保棉磷(azinphos ethyl)、马拉硫磷 (4049，malathion)、稻丰散(phenthoate)、乐果(dimethoate)、丙硫磷(prothiofos)以及甲丙硫磷(sulprofos)等； （4）焦磷酸衍生物： 代表性品种有八甲磷等； （5）磷酰胺酯类： 代表性品种有甲胺磷(methamidophos)、乙酰甲胺磷(acephate)、棉安磷 (phosfolan)、羧胺 磷(isocarbophos)及异丙胺磷(isofenphos)等； （6）膦酸酯类： 代表性品种有敌百虫(dipterex)、苯硫磷(EPN)及地虫磷(fonofos) 作用机理： 有机磷类杀虫剂通过使乙酰胆碱酯酶失活而发挥其毒性。失活的过程分为两步，首先有机磷类与乙酰胆碱酯酶可逆性结合，随后磷酸盐不可逆地结合使乙酰胆碱酯酶磷酰化。一旦发生不可逆性结合，乙酰胆碱酯酶将不能再生，因此组织必须合成新的酶。 有机磷类杀虫剂作为乙酰胆碱酯酶抑制剂，不仅对靶标昆虫有作用，同时也会导致哺乳动物中毒。氯磷定能逆转第一步反应并使酶重新恢复活性，因此，一旦发现中毒，立即使用氯磷定解毒最有效。 禁用限用： 2007年，甲胺磷( methamidophos)、对硫磷( parathion)、甲基对硫磷( methyl parathion)、久效磷( monocrotophos)及磷胺( phosphamidon) 等 5 种有机磷杀虫剂在我国已被禁用 。 2020年部分国家开始禁用有机磷类目前最大的产品：毒死蜱，有机磷类杀虫剂可谓是四面楚歌。神经毒性和抗药性是影响有机磷类的两个最重要原因。 未来 据估算，我国对有机磷农药的年需求量近10万吨，但我们目前使用的主流有机磷类杀虫剂都为国外研发的老品种。随着23种高毒农药得到禁用和19种农药在蔬菜、水果等作物上的限制使用。但到目前为止，除生物农药、杀鼠剂以外，我国生产使用的高毒农药还有22种。主要用于防治地下害虫和仓储害虫。 我国虽是一个磷资源和磷生产大国，但由于我国出口的磷产品主要是磷矿及低附加值的磷肥及无机磷盐，经济效益并不高,有机磷类杀虫剂的新产品开发是我国农化工业一直倡导的方向。 随着我国禁止使用的高毒有机磷农药品种的不断退出，农药市场对“环境友好”农药的需求大增。这也为新型“环境友好”含磷农药的发展提供了更大的发展空间，并一定程度上引起人们对新型有机磷农药的关注与研发投入。有机磷类杀虫剂要想突出重围，那唯一的出路是创制我国具有独立自主知识产权的低毒，低残留的品种。而大多高毒，中毒产品逐渐将会被淘汰。 参考： 世界六大类杀虫剂的发展和新研发的杀虫剂品种 张一宾， 钱 虹 精细化工中间体 2015年2月 有机磷类杀虫剂代谢机制研究进展 王志超等 农药学学报 2015年 有机磷农药及其研发概况 王 威 2015年 |
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