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一周精选:浆料流变和材料参数的关系/三元提高容量首效/如何测试压实能力

 young1987_tsg 2022-09-30 发布于陕西

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Q1,最近产线正极浆料(油性LFP体系)粘度波动较大10000~25000mpas,请问浆料粘度与正极材料什么参数相关性最大,水分?比表面积?D50?

影响粘度的因素: 1.粒径大小,粒径越小粘度越高; 2.粒径分布宽度,分布宽度越窄,粘度越高(粒径分布宽度是指体积分布,算的话可以用Span法:(D90-D10)/D50; 3.材料比表面积,比表越高,粘度越高; 4.NMP纯度影响,不同纯度,不同水含量NMP造成粘度不一样; 5.温度,温度越高,粘度越低; 6.pvdf,是否溶解完全,有无被高温高速等因素破坏; 7.分散效果,分散效果好的浆料粘度会稍微高一点。via@frontone

影响悬浮体系流变性能的因素有颗粒大小、颗粒粒径分布、填充颗粒的体积含量,以及衡量体系内部颗粒带电荷量参数的zeta 电位等。本文主要研究了体系流变性能特别是粘度与颗粒粒径参数、zeta 电位之间的关系。以帮助制造商们提供相关信息,并依此适当控制产品参数,获得具有合适粘度的产品。(via@寻风)

文献下载:「流变特性与颗粒参数的关系研究」,获取方式请见文末。

Q2,怎么改善恒流比,目前遇到磷酸铁锂体系的电池在1C循环时候,在前几周恒流比就从92%降到85%,后续在几百周之后,恒流比降到80%以下,已经连续出现这种现象。是什么原因导致恒流比直线下降?如果是材料出现问题的话,能不能从调整配方或者工艺方面去改善恒流比直线下降的问题

如此看电池极化较大有两个原因供参考:导电剂的量有点少,工艺制程中适当调整压实密度。有可能负极设计余量偏低   另外请检查一下环境湿度控制  水份也会有影响。(via@周峰~乔登)

Q3,请问问各位高人,作为碳负极生产工艺,那个工序最为关键?如粉碎整形,包覆,碳化,石墨化等,理由是什么?  谢谢了!

 整形的好坏影响包覆质量,石墨化影响石墨化度,进而影响潜锂功能!都很关键。(via@方大炭素~石墨)

那个重要不好回答有的仅需粉碎整形、分级就能满足客户要求非要说那个重要我认为前驱体最重要,前驱体的特性决定了材料的动力学性能和能量密度,一些一流负极供应商都有专门的团队找前驱体;粉碎整形、石墨化、化学复合和碳化包覆锂离子电池负极厂家都有在做,但是效果差别也很大。前驱体是指的一些焦类,它的硬度、易石墨化度和晶格尺寸等特性能影响后续产品。(via@刘继龙 创亚动力-负极)

Q4,圆柱电芯中如果有这种金属粉尘的时,电芯失效机理具体是什么?请教

图片

正常情况下不应有那么多金属屑,从你的辊槽机设备或钢壳质量上找原因,看图好像是钢壳口的镀镍层脱落,你可以先排查下是电池的哪个部位掉金属屑,排除钢壳原材料质量后看对应的掉屑位置的设备工位是否存在问题。 看你发的图,正极是多极耳,应该是半自动生产设备。如果原材料质量好和设备配合吻合度高,基本上是不会有这种现象,即使有也应该是轻微的,在设备上会有一个除尘装置控制。(via@桃之夭夭)

看着应该是金属粉尘,充电时候变成金属离子,随着电场迁移到负极,得到电子,变成金属单质,会刺穿隔膜,造成微短路,电池自放电会大。(via@走刀口-工艺)

Q5,请教下用高镍三元(ph值13)和软碳的软包电池用什么样的电解液比较合适啊,现在做的循环产气比较大

高镍三元产气还是跟你体系的结晶水含量相关性更大一些,所以建议还是从制程来控制一下。(via@寻风)

除了制造过程外高镍正极不但产气量大,高温性能相对糟糕,选择一些高粘度溶剂的电解液。(via@刘继龙 创亚动力-负极)

Q6,刚注完液的电芯化成时正负极如果接反了电池会损坏吗?为什么?我的理解是完全无电态的负极无锂,接反了相当于电池没有运行,正负极都没有发生反应,电池应该不会损坏,求各位大神指教!

个就是典型的反充了,负极Cu 在高电位下(3.3V开始)被氧化为离子进入电解液,最后在正极还原析出。你会看到隔膜和正极片上被镀了一层均匀的镀层,很漂亮。(via@寻风)

反充相当于铜作为正极,在高电位下会发生氧化反应,变成铜离子,在电场的作用下,迁移到正极材料表面,得到电子后析出铜单质。是在正极片上镀了一层铜,反充时间越长,正极上面的铜越多。(via@走刀口-工艺

可以设置合适的反向断电电压,防止铜氧化反冲和报废电芯。(via@电芯工艺-朱)

我们一般设置化成下限电压10mv,你可以试试。(via@余不再)

Q7,18650电池发生少量电解液泄露,有什么快速识别方法吗?

主要是发生在那个部位漏液呢?一般高温高湿+石蕊试纸法,当然也有用专门的设备检验压差变化的。(via@learn1986)

Q8,目前提高三元材料比容量的方法主要有两种,一是提高电压,二是提高镍组分比例。但两种方法都具有明显的局限性,电池寿命和安全性均有不同程度影响。需要注意的是,目前三元材料的首效一般只有88%左右,如果提高至98%,那么所带来的容量提升相当可观。现在的问题是三元材料首效的极限是多少?影响首效的关键因素是什么?LCO可以做到98%左右,三元是否有能达到?包覆虽然有效果,但是极其有限,一般只有1-2%左右的提升。

补锂主要是针对全电池的,跟材料的首效还不是一回事。扣电锂做负极时,三元材料的首效也差不多88%左右,所以这个应该只跟材料的特性有关,比如界面结构或晶体结构等等方面。对于全电池,补锂虽然有效,但在操作层面问题还是很多。另外,对于前面的问题,不知道产业界有没有相关的研发,目前大部分的眼光都投入到高镍材料中,从长远考虑,这或许是无奈之举,因为高镍的问题确实很多。(via@吴英强)

影响三元材料的首效关键因素为阳离子混排程度,Ni2价离子与Li离子半径接近,生产制备三元过程中不可避免发生此种互相占位的情况,Ni的含量越高,首效越低。混排程度可以通过XRD方法来评价,改善的方法目前主要通过元素的掺杂和生产工艺的改善。(via@张小军)

目前主流的补锂应该是负极补锂,负极补锂主要用于正极比较稳定的体系中,在负极通过“预存”一部分可逆锂的方式,延长电池的循环寿命,补锂电池的首次效率很高,但是是人为做高的,并不会影响到正极材料本身的首效。(via@kyo)

其实从全电池的角度来说,在正负极补锂只是动作,最后都是给正极补锂了。 楼主的疑问是从原理上提高三元的首效,相当于是要让三元每次吸脱附Li都要尽可能高,这个应当是要从材料晶体构造的角度去思考吗?拙见(via@余小君)

Q9,电池CT扫描用来干什么的、原理及可以做这个测试的单位吗?

就是我们所说的X-Ray,利用断层成像技术实现产品无损可视化测量、组装瑕疵或材料分析。 三维X射线扫描是以非破坏性X射线透视技术(简称CT)将待测物体做360°自转,通过单一轴面的射线穿透被测物体,根据被测物体各部 分对射线的吸收与透射率不同,收集每个角度的穿透图像,之后利用电脑运算重构出待测物体的实体图像。CT是采用计算机断层扫描技术对产品进行无损检测 (NDT)和无损评价(NDE)的最佳手段,利用断层成像技术,可实现产品无损可视化测量、组装瑕疵或材料分析。CT扫描取代传统的破坏性监测和分析,任 何方向上的非破坏性切片和成像,不受周围细节特征的遮挡,可直接获得目标特征的空间位置、形状及尺寸信息。 正常电池厂和电池检测机构都会有的。(via@寻风)

Q10,请教大家,怎么判断正负极压实过大或过小? 在测试新材料时,压实密度未知,怎么判断压实密度在合理的范围内?不至于出现压实过大或过小?还有压实密度和振实密度有对应关系吗?

判断压实是否合理可以做循环或者倍率测试,电解液吸收测试,未压实到位可能存在内阻偏大问题。(via@Strong-研发)

测量膜片内阻,直接有效可靠,当然电解液洗液速率也可以,但是目前的方法还有待优化。有需要可以找我。(via@余小君


以上就是上周精选出来讨论比较多的问题,还有非常多的问题没有一一列出来,大家有兴趣可以自行查看,感谢参与讨论的所有朋友!也欢迎朋友们在本文中留言讨论,帮助他人,提高自己,下期见!

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1,流变特性与颗粒参数的关系研究

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