大一上学期化学考试试题
一、填空题（每空1分，共30分）
1、已知：
（1）C(s)+O2(g)→CO(g)， △rHΘm,1（298.15K）= －110.5kJ·mol－1
（2）C(s)+O2(g)→CO2(g)， △rHΘm,2 （298.15K）= －393.5kJ·mol－1
则在标准状态（100kPa）下25℃时，14g CO的发热量是 kJ。
2、测得[Fe(CN)6]3－的磁矩μ = 0μB，而[FeF6]3－的磁矩μ = 5.9μB，由此可知二者中稳定性较大的是 。
3、配合物NH4[Co(NO2)4(en)]的系统命名为 ，中心离子的配位数为 。
4、已知某元素原子基态的价电子层有4个价电子，它们的4个量子数(n、 l 、m、ms)分别是： (4，0，0，+1/2)， (4，0，0，-1/2)， (3，2，0，＋1/2)， (3，2，1，＋1/2)
则该元素原子的价电子组态是 ，在周期表中的位置是 区，第 周期，第 族。
5、根据价层电子对互斥理论可推测ICl4- 离子空间构型为 ，孤电子对数为 。
6、溶胶具有相对稳定性的主要因素是 和 。
7、某蛋白质的等电点为8.4，其分子在pH=7.0的缓冲溶液中电泳的方向是 。
8、分光光度法是根据 及 ，对物质进行定性定量分析的一种方法。
9、在溶液液面上施加大于渗透压的外压，则溶剂分子由溶液进入溶剂，此过程称为 。
10、滴定时，酸碱浓度愈大，滴定突跃范围愈 ；Ka或Kb 愈大，滴定突跃范围愈 。
11、在标准状态下，下列反应能自发进行：
(1)
(2)
可推断三个电对EΘ值的大小顺序是 ，氧化性最强是 ，还原性最强的是 。
12、 为双分子基元反应，该反应的级数为 ，速率方程式为 。
13、影响缓冲容量的两个重要因素是 和 ；对于某缓冲系，其有效缓冲范围为 。
14、在BaSO4溶液中加入BaCl2，会使BaSO4的溶解度 ，其沉淀溶解平衡的平衡常数将 ，此效应称为 。
15、已知 HCOOH在25℃时的酸解离平衡常数Ka = 1.8×10-4，则HCOO-的Kb为 。
二、是非题（每题1分，共10分）
1、配合物溶液的pH升高时，由于中心离子发生水解会使配离子稳定性下降。 （ ）
2、处于等电状态时，蛋白质在水中的溶解度最小。
（ ）
3、碳酸钙的生成热等于CaO(s)+CO2(g)=CaCO3(s)的反应热。 （ ）
4、杂化轨道理论不仅能对分子结构进行解释，还能对分子结构进行预测。 （ ）
5、某有色溶液在某波长下，用1cm比色皿测得其吸光度为0.85，吸收程度大，测量误差小。 （ ）
6、相同外界条件下，某溶液沸腾时所产生的蒸汽压比纯溶剂沸腾时产生的蒸汽压小。 （ ）
7、滴定分析时，增加平行测定次数可减少由分析方法选择不当带来的误差。 （ ）
8、酸碱滴定的pH突跃范围与所选择的指示剂的变色范围有关。 （ ）
9、饱和氢硫酸（H2S）溶液中H+（aq）与S2-（aq）浓度之比不为2：1。 （ ）
10、H2CO3溶液中CO32-的浓度近似等于H2CO3的Ka2 。 （ ）
三、单选题（每题2分，共30分）
1、在下列反应中，Qp≈QV的反应为（ ）。
A．CaCO3(s) →CaO(s)+CO2(g) B．N2(g)+3H2(g) →2NH3(g)
C．C(s)+O2(g) →CO2(g) D．2H2(g)+O2(g) →2H2O（l）
2、配制pH=9.30的缓冲溶液，下列缓冲对中最合适的是（ ）
A．NaHCO3-Na2CO3（H2CO3的pKa2 = 10.33）
B．HAc - NaAc（HAc的pKa = 4.75）
C．NH4Cl – NH3·H2O（NH3·H2O的pKb = 4.75）
D．Na2HPO4 – Na3PO4（H3PO4的pKa3 = 12.32）
3、在NH3的解离平衡NH3(aq) + H2O(l) (aq)
NH4++OH-(aq) 中，为使[OH-] 增大，可行的方法是（ ）
A．加 H2O B．加NH4Cl C．加NaCl D．加HAc
4、[Ni(CN)4]2-的空间构型为平面四边形，其中心离子的杂化类型为（ ）
A． sp3 B． d2sp3 C． sp3d2 D． dsp2
5、为了有效组合成分子轨道，成键的各原子轨道必须符合的首要原则是（ ） A．电子配对原则 B．能量近似原则。
C．原子轨道最大重叠原则 D．对称性匹配原则
6、渗透压相等的溶液应是（ ）
A．相同温度下，蒸气压下降值相等的两溶液
B．物质的量浓度相等的两溶液
C．物质的量相等的两溶液
D．质量摩尔浓度相等的两溶液
7、在下列物质中，沸点最高的是（ ）
A． H2 B． HF C． Ne D． CO
8. 用等浓度下列电解质溶液聚沉Fe(OH)3溶胶时，用量最少的是（ ）
A． K2SO4 B． AlCl3
C．K4[Fe(CN)6] D． Na3PO4
9、下列关于电子亚层的说法正确的是（ ）
A．同一亚层的各轨道是等价的
B．同一亚层电子的运动状态相同
C．P亚层有一个轨道
D．S亚层电子的能量低于P亚层电子
10、某有色物质的溶液，每50ml中含有该物质0.1mg，今用1cm比色皿在某光波下测得透光率为10%，则吸光系数 (L?g-1?cm-1)为：（ ）
A．1.0×102 B． 5.0×102
C． 2.00×102 D．1.0×103
11、浓度均为0.1mol·L-1的下列物质中，能用强碱直接滴定的是（ ）
A．苯甲酸 [pKa = 2.98 ] B．NaAc [pKa ( HAc ) = 4.74 ]
C． HCN [pKa = 9.31 ] D． 苯酚 [ pKa = 9.89 ]
12、用高锰酸钾做标准溶液的氧化还原滴定中，需用下列哪种酸调节酸度（ ）
A． H2SO4 B． HNO3 C． HClO4 D． HCl
13、2.30 (112.1－ 1.201) / 4.4398 的计算结果为
A．57.4 B．57. 5
C．57.450 D．57.4503
14、某反应在一定条件下平衡的转化率为25%，当有催化剂存在时，其转化率应当（ ）25% 。
A．无法确定 B．小于
C．大于 D．等于
15、 电池Cu│Cu+‖Cu+，Cu2+│Pt和电池Cu│Cu2+‖Cu2+，Cu+│Pt的反应均可写成Cu + Cu2+ = 2Cu+，此两电池的（ ）
A 均相同 B 均不同 C． 不同， 相同 D． 相同， 不同
四、计算题（共30分）
1、（6分）对生命起源问题，有人提出最初植物或动物的复杂分子是由简单分子自动形成的。例如尿素（NH2CONH2）的生成可用反应方程式表示如下：
CO2(g)+2NH3(g) →(NH2)2CO(s)+H2O(1)
已知298.15K时，△fHΘm[CO2(g)]、 △fHΘm[NH3(g)]、△fHΘm[(NH2)2CO(s)]、△fHΘm[H2O(1)]分别为－393.509、－46.11、－333.19、－285.83 kJ·mol-1； SΘm[CO2(g)]、SΘm[NH3(g)]、SΘm[(NH2)2CO(s)]、SΘm [H2O(1)]分别为213.74、192.45、104.60、69.91 J·K-1·mol-1。
（1）计算298.15K时的△rGΘm，并说明上述反应在此温度和标准态下能否自发；
（2）在标准态下最高温度为何值时，反应就不再自发？
（3）若CO2(g) 、 NH3(g)的起始分压分别为10.0、10.0kPa，试判断300K时上述反应正向能否自发？
2、（6分）有一固体混合物，仅由NaH2PO4和Na2HPO4组成，称取该混合物1.91g，用水溶解后，用容量瓶配成100.0 mL，测得该溶液的凝固点为-0.651℃（忽略离子强度的影响，忽略溶液中除Na+、H2PO4-、 HPO42-之外的其它粒子对溶液依数性的影响）
（1）计算溶液的渗透浓度。
（2）计算该溶液的pH值。
已知H3PO4的pKa1=2.16、pKa2=7.21、pKa3=12.32；Mr(NaH2PO4)=120.0，Mr(Na2HPO4) =141.9；凝固点下降常数Kf =1.86 K·kg·mol-1
3、（6分）298K时，在pH=9.00的NH4Cl-NH3缓冲溶液中，NH3的浓度为0.072mol·L－1。向100ml该溶液中加入1.0×10-4mol研成粉末的Cu(Ac)2，忽略体积变化。试问
（1）游离铜离子浓度[Cu2+]为多少？
（2）有无Cu(OH)2沉淀生成？
（已知Ks,[Cu(NH3)4]2+ = 2.1×1013，Ksp,Cu(OH)2 = 2.2×10-20）
4、（6分）放射性同位素的蜕变为一级反应，现有一批该同位素的样品，经测定其活性在10天后降低了38.42%。求蜕变速率常数、半衰期及经多长时间蜕变99.0%。
5、（6分）通过计算判断反应Cu2＋ ＋ Cu ＋ 2Cl－
2CuCl在298K、标准状态下能否自发进行，并计算反应的平衡常数KΘ和标准自由能变化(rGmΘ。
已知 EΘ(Cu+/Cu)＝0.521 V，EΘ(Cu2+/Cu+)＝0.153V，KspΘ(CuCl)＝2.0×10－6。
一、填空题（每空1分，共30分）
1、－141.5 kJ
2、[Fe(CN)6]3－
3、四硝基·(乙二胺)合钴(Ⅲ)酸铵 ; 6
4、3d24s2 ; d ; 四 ; ⅣB
5、平面正方形; 2
6、胶粒带有相同的电荷; 水合膜层的保护
7、负极
8、 吸收光谱；物质对光的吸收定律
9、反向渗透
10、大；大
11、EΘ(Cr2O72-/Cr3+)＞EΘ(Fe3+/Fe2+)＞EΘ(Sn4+/Sn2+); Cr2O72- ; Sn2+
12、2; r = k C(A)2
13、总浓度； 缓冲比; pKa±1
14、降低；不变；同离子效应
15、5.6×10-11
二、是非题 三、 单选题（每题2分，共30分 ）
题号 1 2 3 答案 C C C
题
号 1 2 3 4 5 答
案 √ √ × × × 题
号 6 7 8 9 10 答
案 × × × √ √
题
号 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 答
案 D D A B C A B A A B D D 四、计算题答案（共30分）
1、（6分）
解：（1）根据吉布斯－亥姆霍兹公式
△rGΘm(298K)= △rHΘm(298K)－T △rSΘm(298K)
而 △rHΘm(298K) =∑υB△fHΘm(B,T)
= △fHΘm((NH2)2CO(s),298K)＋△fHΘm(H2O(1),298K)
－ △fHΘm(CO2(g),298K)－2△fHΘm(NH3(g),298K)
= －333.19＋（－285.83）－ （－393.509）－2×（－46.11）
= －133.29（kJ·mol-1） △rSΘm(298K) =∑υBSΘm(B,T)
= SΘm((NH2)2CO(s),298K)＋SΘm(H2O(1),298K)
－ SΘm(CO2(g),298K) － 2SΘm(NH3(g),298K)
=104.60＋69.91－ 213.74－2×（192.45）
= －424.13( J·K-1·mol-1)
故 △rGΘm(298K) =－133.29kJ·mol-1－298.15K×(－424.13)×10-3 kJ·K-1·mol-1
= －6.84 kJ·mol-1＜0
此温度时正向反应自发。
（2）若使 △rGΘm(T)=△rHΘm(T)－T△rSΘm(T)＜0 ，则正向自发。
又因为△rHΘm、△rSΘm随温度变化不大，即
△rGΘm(T) ≈ △rHΘm(298K)－T△rSΘm(298K) ＜0
则 T＜－133.29 kJ·mol-1/(－424.13) ×10-3 kJ·K-1·mol-1
=314.3K
故最高反应温度约为314.3K。
（3）△rGΘm（300K）=△rHΘm (300K)－T△rSΘm(300K)
≈ △rHΘm (298K)-T△rSΘm (298K)
=－133.29kJ·mol-1－300K×(－424.13)×10-3 kJ·K-1·mol-1
=－6.051 (kJ·mol-1)＜0
因△rGΘm= －RTlnKΘ 则
lnKΘ= －△rGΘm/RT=－(－6.051)×103/8.314×800= 2.426
KΘ（300K）=11.31
而Q=
=1000＞KΘ(300K)= 11.31 则300K时正向不自发。
反应温度应控制在1235K。
此题第三小问如果用△rG m = △rGΘm + RT lnQ
计算 △rG m=11.2 kJ·mol-1 ＞0 与上述判断结果一致
2、（6分）
解：（1）设混合物中NaH2PO4为yg，Na2H PO4则为(1.91-y)g
根据
△Tf=Kf·ic≈ (2× ×10Kf =0.651K
解得 y=1.20g NaH2PO4为 1.91g -1.20g = 0.71g
则
c(NaH2PO4)= = 0.100 mol·L-1
c(Na2HPO4)= = 0.050 mol·L-1
溶液的渗透浓度为：
2× c (NaH2PO4) + 3×c (Na2HPO4) =350 mmol·L-1
（2） ∵ H 2 PO4-(aq) H3O+(aq) + HPO42-(aq)
Ka2 =
∴ pH= - lg[H3O+] = - lg(2× Ka2)=6.91
也可以直接套用亨德森公式计算
3、（6分）
解：（1）设平衡时自由铜离子浓度[Cu2+] = x
Cu2+ + 4 NH3 ? [Cu(NH3)4]2+
起始浓度/mol·L－1 1.0×10-4/0.1 0.072
平衡浓度/mol·L－1 x 0.072-4(10-3-x)≈0.068 10-3-x≈10-3
x = 2.12×10-12 mol·L－1
（2）pH=9.00，则[OH-]=1.0×10-5mol·L－1
离子积(反应商)为
[Cu2+][OH-]2 = 2.12×10-12×1.0×10-10
= 2.12×10-22 < Ksp, Cu(OH)2 = 2.2×10-20
所以，没有Cu(OH)2沉淀生成。
4、（6分）
解：放射性同位素的蜕变为一级反应
c(A)= 1.0000－0.3842 = 0.6158
因
故 蜕变速率常数
半衰期
蜕变99.0%所需时间为
5、（6分）
解： 对于反应Cu2＋ ＋ Cu ＋ 2Cl－ 2CuCl（s）
＝ ＋0.059lg
＝ ＋0.059lg
＝0.153－0.059lg（2.0×10-6）＝0.49（V）
＝ ＋0.059lg[Cu＋]
＝ ＋0.059lg
＝0.521＋0. 059lg（2.0×10-6）＝0.184（V）
＝ － ＝0.49－0.184＝0.306（V）＞0 反应向正反应方向进行
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