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| 高考化学资料2 |
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关于水电离的问题
水是一种极弱的电解质，在常温下能电离出极少量的H+和OH－，存在着电离平衡， 在解答有关水电离的问题时，要掌握以下的知识和规律。
1. Kw＝c(H+( c(OH((。由于水中c(H+(＝c(OH((，纯水总是中性的。
2. 不能认为c(H+(或c(OH((等于10(7 mol／L或pH＝7的溶液就一定是中性溶液， 不能把pH＝7作为判断一切溶液酸、碱性的分界线，应比较c(H+(和c(OH((的大小。
例1. 90℃时水的离子积Kw＝3.8×10(13，该温度时纯水的pH值 ( B )
A. 等于7 B. 小于7 C. 大于7 D. 无法确定
3. 已知水中的c(H+(或c(OH((并不能确定溶液的酸碱性，它既可以是酸(或酸性)溶液，也可能是碱(或碱性)溶液。
例2. 已知某溶液中，已电离的水的浓度为10－13 mol／L，则在此溶液中肯定能大量共存的离子是 ( B )
A．K+、Na+、Cl－、 B．K+、Na+、、
C．K+、、、 D．K+、Mg2+、、Cl－
4. 什么物质或条件可以打破水的电离平衡？平衡如何移动？
(1) 酸、碱可以打破水的电离平衡，促使水的电离平衡逆向移动，造成c(H+(≠c(OH((，αw下降。酸溶液的pH值表示的c(H+(为溶质酸的，通过水的离子积(Kw) 的公式计算出水电离的c(OH((w，c(H+(w＝c(OH((w。碱溶液的pH值表示的c(H+(则为水电离出的c(H+(w，因为碱本身不含有H+。
(2) 水解盐可以打破水的电离平衡，促使水的电离平衡正向移动，αW增大。 只有一种弱离子水解，则c(H+(≠c(OH((；若双水解，则可能相等，也可能不相等。水解呈酸性的盐溶液的pH值表示的是水电离的c(H+(W(与碱溶液相同)，水解呈碱性的盐溶液的pOH值表示的是水电离的c(OH((W(与酸溶液相同)。
(3) 温度可以影响水的电离平衡。水的电离是吸热反应，温度升高，水的电离平衡向右移动，αW增大，KW增大，pH值降低，但c(H+(w＝c(OH((w。常温时水的离子积 KW＝10(14，100℃时，KW＝10(12。
例3. 室温下，0.1 mol ／L的下列溶液中，水的电离度大小排列正确的是 ( B )
① AlCl3 ② KNO3 ③ NaOH ④ NH3
A. ①＞②＞③＞④ B. ①＞②＞④＞③
C. ③＞④＞②＞① D. ①＝②＝③＝④
解析：AlCl3是水解盐，促进水的电离平衡向右移动，水的电离度增大。KNO3不水解，不影响水的电离平衡，水的电离度不改变。NaOH和NH3将抑制水的电离， 水的电离度要减小。由于NaOH是强碱，NH3溶于水产生的c(OH((比NaOH电离所产生的c(OH((小，故在NaOH 溶液中，水的电离度减小得比NH3水中大。因此本题应选B。
例4．对于25℃时，pH值都等于4的盐酸和碘化铵溶液中，水的离子积 (Kw)和电离度(HCl和NH4I中水的电离度分别用和表示)的叙述正确的是 ( C )
A. Kw相等，＝ B. Kw相等，＝10(8
C. Kw相等，＝106 D. Kw不等，
解析：由于温度皆为25℃，两种溶液的Kw应是一样的。对于盐酸，c(H+(a＝10(4 mol ／L，c(H+(W＝c(OH((W＝10(10 mol ／L；对于NH4I溶液，由＋H2ONH3·H2O＋H+，知c(H+(W＝10(4 mol ／L，故＝＝106。本题应选C。
例5．在25℃时，0(1 mol / L NaR的溶液中水的电离度为(1，在0(1 mol / L盐酸中，水的电离度为(2，若(1∶(2＝109，则0(1 mol / L NaR溶液的pH值为 ( C (
A( 4 B( 7 4( 10 D( 无法计算
解析：盐酸中水电离的c(H+(＝1×10(13 mol / L，若R(为强酸的酸根，则盐溶液中c(H+(＝c(OH((＝1×10(7 mol / L，盐和盐酸中水的电离度之比为＝106，与题意不合，故R(应为弱酸的酸根。设NaR在水中水解所产生的c(OH((为x mol / L，则(1∶(2＝x∶10(13＝109， x＝10(4 mol / L，故该盐溶液的pOH＝4，pH＝10。应选C。
5．如果是重水(D2O)，或非常温下的水溶液，Kw≠10(14，则pH≠7，那末在中性以下且pH＜7时，酸溶液的浓度与pH值的关系和Kw＝10(14时相同；如果按酸的浓度算出的pH值与中性值相等或大时，一定错了！而碱溶液的pH值则不能按pH＝7为中性水溶液的算法计算，一定要另外计算。
例6．对于重水(D2O)可以采用同pH值一样的定义来规定pD，pD＝－lg{c(D+(}，则pOD＝(lg{c(OD((}。已知某温度下重水电离D2OD+＋OD( 达一平衡时，c(D+( c(OD((＝1×10(15，据此，在该温度下的下列叙述正确的是 ( A )
A. 0.1 mol DCl溶于D2O配成1 L溶液，其pD＝1
B. 0.001 mol NaOD和重水配成1 L溶液，pD＝11
C. 纯重水的pD＝7
D. 用重水配制FeCl3溶液，溶液中pD＞pOD
解析：由于c(D+( c(OD((＝1×10-15，pD＝pOD＝15／2＝7.5为中性，故C错。pD＜7.5 为酸性，即在7以下情况与普通水溶液一样计算，故A正确。但7─7.5，对普通水溶液来说也为碱性，故此溶液就不能按普通水溶液一样计算，因此B是错的。由于FeCl3水解呈酸性，c(D+(与pD是相反的关系，应是pD＜pOD才对，故D错。本题应选A。
6．对于极稀的酸、碱溶液，水的电离不可忽视。例如，c(H+(＝10－8 mol / L的盐酸，如果认为pH＝8则错了，因为酸溶液的pH值在常温时是小于7的。在计算溶液的pH值时，要考虑水电离的c(H+(和c(OH－(，设水电离的c(H+(＝c(OH－(＝x mol / L，则根据水的离子积可得出如下代数方程式：(10－8＋x)x＝10－14，10－8x＋x2＝10－14。由于x已很小了，故x2更小，可忽略不计，10－8x＝10－14，x＝10－6，即该稀盐酸的pH＝6。
微型化学实验与M.L.仪器的研制
摘要 微型化学实验是绿色化学新理念在化学实验教学中的应用性研究。当前普及和推广M.L.的关键问题之一是对大中学校及科研单位通用化成套M.L.仪器的研究。 关键词 绿色化学 微型化学实验(M.L.) 通用化 M.L.仪器 为了保护人类赖以生存的环境，应该努力把治理污染转变成预防污染。用绿色化学［1］的新理念对化学实验进行改革，正逐渐成为化学工作者的共识。 1 微型化学实验与绿色化学
绿色化学是设计研究没有或只有尽可能少的环境负作用，并在技术上、经济上可行的化学品和化学过程。它是实现化学污染防治的基本方法和科学手段。绿色化学适用各种化学领域。1995年3月16日美国克林顿总统宣布设立“绿色化学挑战计划”。美国新任化学会会长P.Anderson在就职文章中指出：更安全的化学是化学家在21世纪要学习研究的首要领域。如何在化学教育中加入绿色化学内容?是正在讨论的问题。无疑，重大的绿色化学研究成果不但是科学文献，也将进入教科书。这种预防化学污染(而不是治理化学污染)的新理念和新实践正日益被人们认识、接受和重视。要预防化学污染，最关键的问题应该是从小培养具有环境保护意识的人，这就需要将绿色化学思想贯穿于化学教育的全过程中。 “尽可能小剂量实验”［2］是指实验者为达到一定的实验目的，在可能的实验条件下采用尽可能少的化学试剂进行的实验。“尽可能小剂量”是没有终止的，是动态发展趋势，它使每一个化学工作者无论在何种实验条件中都在考虑：“为了保护环境，只要能达到实验目的，我能不能把实验技术、方法、仪器和设计等改革一下，使改革后的实验相对于改革前，尽可能少用一点试剂?”这样，每一个化学工作者，都可能成为实验的改革者。“尽可能小剂量实验”是一种思维方向，为了追求新的“尽可能小剂量实验”，解放人们的思想，推动化学实验的不断改变，这是化学实验改革和发展的动力之一，是绿色化学思想在化学实验中的具体体现。 在日常的化学实验教学中，怎样才能实现“尽可能小剂量实验”呢?10年的M.L.改革实践证明：微型化学实验［3］是切实可行的好方法。M.L.是指：在微小型的仪器中，用尽可能少的试剂来进行实验(一般为常规量的十分之一至千分之一)。因为只有仪器微型化了，才能减少试剂在器皿上的附着量，同时还应尽可能减少中间产物的转移过程，以减少试剂在器皿上的附着。所以，微型化学实验不是常规实验的简单微缩，也不是对常规实验的补充，更不是与常规实验的对立，它是在绿色化学思想下用预防化学污染的新实验思想、新方法和新技术对常规实验进行改革和发展的必然结果。 2 研制成套M.L.仪器是推广M.L.的关键 多年来，人们对微型化学的研究，取得了可喜的成果［4］。实践证明：M.L.已显示出两方面突出的优点： (1) M.L.有利于对青少年环境保护意识的培养：微型化学实验由于尽可能少用试剂，尽可能的减少了实验的三废，把预防化学污染的思想贯穿于化学教育的全过程中，有利于从小对学生进行环境保护意识的培养。 (2) M.L.有利于对学生综合素质的提高：微型化学实验由于仪器微型化，操作简捷，经济省时，安全便携，把所需要的仪器装入一个小小的实验箱内，供学生在课堂上边学边做实验，有利于培养学生的动手动脑能力、观察分析能力、发明创新精神和严谨求实作风，是化学教育中实施素质教育的有效途径。 从培养适应21世纪需要的高素质国民的高度来认识推广微型化学实验，意义就更加深远。 但是为什么至今在大学、中学日常实验教学中普及和推广M.L.还有一定的困难呢?除了认识上的原因外，主要原因之一是：在前阶段推广中，没有通用化成套M.L.仪器，不便于日常教学中实施M.L.，不便于各不同教学层次M.L.教学的衔接。从系统论的观点来看，大学和中学的M.L.同样具有系统的新质特征：“整体大于它各个部分因果链上的孤立属性的简单总和。”试想，若把从各个实验中研制出来的所有仪器简单加和起来作为大学和中学日常教学用的M.L.仪器，那将是多么的繁杂而不便操作和实施。 大学和中学通用化成套M.L.仪器的研制，应着重研究各不同教学层次M.L.的共性，同时也应兼顾一定的个性。它应具有通用化(在大学和中学M.L.教学中通用)、系列化(适用于各实验系列的M.L.)、标准化(用标准件便于更换或补充仪器)和多功能化(仪器件数少而功能多)的四化特征。有了大学和中学通用化成套M.L.仪器(硬件)和相应的各实验指导书(软件)，就便于普及和推广微型化学实验了。只有在教学实践中不断的检验和改革，M.L.的研究才能深化和完善。 各校师生对某些具体实验M.L.的研究也应该提倡，它与普及型通用化成套M.L的研究不矛盾，而是一种有益的补充。它适用于某实验个性的研究和化学课外活动的开展，是深化M.L.研究的组成部分。 3 一套大学和中学通用化成套M.L.仪器 在对微型化学实验的研究和推广中，我们觉得国内外原有的M.L.仪器虽然取得了可喜的成果，但还有以下不足： (1)大多偏于化学的某学科实验(要么偏于无机M.L.、要么偏于有机M.L.、要么偏于中学M.L.)，不利于不同化学学科通用，不能使中学和大学微型化学实验连贯教学，因而对普及和推广产生一定的困难。 (2) 由于微型化学实验仪器小而轻，没有相应的微型操作台，不便于稳定操作。 (3) 低值塑料M.L.仪虽物美价廉，但不适于做某些有机溶剂或加热实验，因而不便于大学和中学通用。 于是我们研制出了一套适于大学和中学及科研单位不同化学实验，又适于无机、有机、普化、分析、物化等不同学科通用的M.L.仪器，以利于大学和中学M.L.教学的衔接。 3.1 适于大学各学科的M.L.仪器 1995年9月，我科研组研制的“微型化学实验基本仪器盒及配件”(Miniature Chemistry Fundamental kit-box fittings 简缩为MCK-F)获得国家专利(专利号：94293806.X)，与国内原有M.L.仪器比较，有十四个方面的创新。它的显著特征是：包括“基本仪器盒”及“配件”两部分：图1 操作台
(1) “微型化学实验基本仪器盒”：内装一个微型实验操作台(见图1)，操作台由透明操作板、折叠试管架及活动撑杆组成。盒内还装有10号磨口的常用微型化学实验基本仪器33种51件(见图2)。可在微型操作台上组装成大多数基本微型实验装置，同时也是组装各种复杂实验装置的基本仪器。学生提着“基本仪器盒”从无机实验用到有机、分析等实验，仪器利用率高。 (2) “配件”：在“基本仪器盒”的基础上，为适应不同化学学科微型化学实验的特殊需要，将特殊的、不常用的及不通用的仪器作为配件，由不同实验室配备，教师在具体实验中根据需要配给学生。其中无机配件9件，有机配件8件，分析配件6件(见图3)。随着对微型化学实验的深入研究，该套仪器还可以以“配件”的形式不断补充和完善，使该套仪器具有动态发展的特征。同时，对于很特殊的实验，还可以按需要单做配件，以使该套仪器在重点考虑微型实验共性的基础上，还可以以“配件”的方式照顾到“个性”。
由于采用“基本仪器盒”及“配件”，使各种微型化学实验的共性和个性得到了较好的统一，而且还具有不断发展的动态生命力，是一套适于大学和中学的通用化、系列化、标准化及多功能化的微型化学实验仪器。图2 基本仪器盒内仪器图
3.2 初中微型化学实验箱图3 配件仪器图
现行初中化学教材里的实验有待改进之处：该课本对初中化学实验分为两大部分：教师演示实验84个；学生实验19个(10个学生实验，9个选做试验)。大部分演示实验，许多学生在课堂上是看不清楚的，只能“听”实验。由于老师的“代劳”，不利于学生综合能力的培养。而在仅有的几个学生实验中，试剂用量远远超过学生个人能明显观察实验的最低试剂用量，养成了学生大手大脚用药品的不良习惯，不利于对学生环境意识的培养。 微型化学实验从初中开始进行，有利于从小对青少年进行环保意识的教育，有利于学生多方面综合素质的培养。“初中化学实验箱”是在上述大学M.L.仪器的基础上，将现行初中化学中的87个实验改为微型化学实验，并将所需要的全部仪器34件、药品34种(除浓酸等危险药品外)及《初中化学实验手册》书(与现行初中化学教材配套)三部分装入了一个相似于16开书大小的“实验箱”里。学生手提“实验箱”进入课堂，将大部分实验改为边学边做实验(条件差的学校可以分组实验)，有利于通过M.L.对学生实施素质教育。 4 M.L.应在普及和推广中不断完善 该套议器试制成功后，我们分别在大学的无机、有机、分析和物化等几十个实验及全部初中化学实验中进行了实验探讨，取得了较满意的效果。它有利于高等学校与中学微型化学实验教学的衔接，为普及和推广M.L.做了实实在在的工作，受到有关领导和专家的好评。该套大学和中学通用化的成套微型化学实验仪器，现在已由中国教学仪器设备上海公司向全国推广。 微型化学实验是绿色化学新理念、新方法和新技术在化学实验中的改革和应用。在今后的普及和推广中还有许多问题值得研究，还需要在教学实践中不断完善。目前国内外的化学工作者，已对微型化学实验的研究进行了大量有成效的工作，若能集众家之长，相互取长补短，将一定会加快M.L.的研究和推广应用。
0.3规则
两溶液等积混合求溶液pH的0.3规则的内容可叙述如下：
两种强酸溶液，或两种强碱溶液，或一种强酸溶液与一种强碱溶液等体积混合，
当两溶液的pH值之和为14时，混合液pH＝7；
当两溶液的pH值之和小于13时，混合液的pH值为原pH值小的加上0.3；
当两溶液的pH值之和大于15时，混合液的pH值为原pH值大的减去0.3。
若用pHA、pHB、pHC分别表示两种溶液及混合液的pH值，且pHA＜pHB，
当pHA＋pHB＝14时，pHC＝7；
当pHA＋pHB＜13时，则pHC＝pHA＋0.3；
当pHA＋pHB＞15时，则pHC＝pHB－0.3。
0.3规则的意义是弱者仅对强者起一个稀释作用，或者说，弱者是强者的陪衬。由于溶液的体积增加一倍，溶液的[H+]或[OH－]除2，0.3实际上是lg2的值。因此，pH＝2的盐酸与pH＝6的盐酸等体积混合，或与pH＝10的NaOH溶液等体积混合，以及用水稀释一倍，其结果都一样，pH值都是2.3。
0.3规则是一个近似规则。因为两种强酸或两种强碱溶液等体积混合时，若pH值相差1，混合液的pH值应是±0.26；强酸、强碱混合，pH值与pOH值相差1(即pH值之合为13或15)，应是±0.35；若以上相差值小于1，误差就更大。另外，这一规律只适用于强酸、强碱，不适用于弱酸合弱碱；是等体积混合，而非不等体积混合。
例1．(MCE81)pH＝5合pH＝3的两种盐酸，以等体积混合后，溶液的pH值是( )
A. 2 B. 3.3 C. 4 D. 8
答： B。
例2．pH＝2的盐酸合pH＝12的NaOH溶液等体积混合后，溶液的pH值是 ( )
A. 5.0 B. 7.0 C. 1.0 D. 14
答： B。
利用0.3规则还可以对一些问题进行巧解。
例3．将pH值为8的NaOH溶液与pH值为10的NaOH溶液等体积混合后，溶液中氢离子浓度最接近于 ( )
A. 2×10－10 mol / L B. (10－8 ＋10－10) mol / L
C. (10－8 ＋10－10) mol / L D. (1×10－14－5×10－5) mol / L
解析：按照0.3规则，混合液的pH＝9.7，对各选项分别试之，并舍去[H+]较小的，
再取负对数。A的pH＝9.7，B为－lg(0.5×10－8)＝－lg(5×10－9)＜9；C为－lg10－8＝8；D为负数的对数，不正确。故应选A。
例4．[OH－]＝10－6 mol / L的NaOH溶液10 mL加入10－5 mol / L的NaOH溶液100 mL后的溶液的pH值 ( )
A. 等于8 B. 大于8 C. 小于8 D. 无法判断
解析：由于前者浓度比后者小，且体积仅为后者的1／10，即使加入前者100 mL于后者溶液中(即相当于等体积混合)，按0.3规则，溶液的pH值也只减少0.3多一点，还是比8大。故应选B。
例5．某氨水的pH＝X，某盐酸的pH＝Y，已知X＋Y＝14，但X＞11。将上述氨水与盐酸等体积混合后，所得溶液中各种离子浓度的关系正确的是 ( )
A. []＞[Cl(]＞[OH(]＞[H+] B. []＞[Cl(]＞[H+]＞[OH(]
C. [Cl(]＞[]＞[H+]＞[OH(] D. []＋[H+]＝[Cl(]＋[OH(]
解析：如果将氨水换成一元强碱，按0.3规则，反应后溶液pH＝7。但pH值相同且体积相等的氨水合一元强碱，氨水中氨气的物质的量比强碱大得多；故该氨水与盐酸反应时，氨水过量很多，溶液应显碱性；A正确。又由于溶液中， 阴离子电荷总数与阳离子电荷总数相等 ，D也正确。本题应选A、D。
例6. 将pH为6的盐酸与pH为4的盐酸等体积混合后，溶液中氢氧根离子浓度(mol / L)最接近 ( )
A. 0.5(10(8＋10(10) B. 2×10(10
C. 1×10(10－5×10(5 D. 10(8＋10(10
解析：按0.3规则，混合液的pH＝4.3，即pOH＝9.7。将各选项舍去[OH(]小的，求pOH。A. pOH＝－lg(5×10(9(＜9；B. 9.7；C. －lg(－5×10(5)，舍去；D. 8。应选B。
例7. 把10 mL pH＝10的强碱溶液小心地加入10 mL pH＝4的某酸溶液中，在完全反应后的溶液中滴入紫色的石蕊试液时，溶液显红色，则此酸为 ( )
A. 一元强酸 B. 二元强酸 C. 任何强酸 D. 弱酸
解析：根据0.3规则，若某酸为强酸，则混合液的pH值应为7。故可排除A、B、C， 因此应选D。
例8. 等体积混合0.10 mol / L盐酸合0.06 mol / L Ba(OH)2溶液后，溶液的pH值等于 A. 12.3 B. 1.7 C. 12 D. 2.0
解析：碱中[OH(]＝0.12 mol / L，pH＞13，盐酸中pH＝1，混合液的pH应＞13－0.35＞12，故应选A。
例9. pH＝2的盐酸与pH＝13的NaOH溶液按体积比10∶1混合，混合液的pH值最接近于 ( )
A. 1 B. 2 C. 7 D. 12
解析：可将NaOH溶液体积增大10倍，使与酸溶液成等体积混合，这时碱溶液的pH＝12，由于2＋12＝14，故混合液pH＝7，应选C。
例10．4体积pH＝9的Ca(OH)2溶液与1体积pH＝13的NaOH溶液混合后，溶液中氢离子浓度为 ( )
A. 5×10(13 mol / L B. 2×10(12 mol / L
C. ×(1×10(1＋4×10(5) mol / L D. (1×10(13＋8×10(5) mol / L
解析：可理解为两者等体积混合时，所得混合液的pH值约为13－0.3＝12.7，再将混合液又用该Ca(OH)2溶液等体积混合 (即相当于两者按4∶1体积比混合了)，所得混合液的pH值约为12.7－0.3＝12.4。(如果近似计算为[OH(]＝10(1×＝2×10(2 mol / L，pOH＝2－lg2＝1.7，pH＝12.3)再粗算各选项便知应选A。
例11．pH＝3的醋酸用水稀释，体积为原体积的2倍后，这时溶液的pH接近于( B(
A( 1(5 B( 3(1 C( 3(5 D( 2(7
解析：按0(3规则，强酸为3(3，但这是弱酸，应小于3(3，故选B。
例12．两种浓度不同的NaOH溶液，[H+]分别为1(0×10(14 mol / L和1(0×10(12 mol / L，将这两种溶液等体积混合后，所得溶液的[H+]约 ( D (
A( 1(0×(10(14＋10(10( mol / L B( 5×(10(15＋10(11( mol / L
C( 2(0×10(1 mol / L D( 2(0×10(14 mol / L
解析：按0(3规则，混合溶液的pH值为13(7。
计算建立相同平衡状态的解析法
对于有关建立相同平衡状态的计算，还可以采用数学的解析法，用坐标解题。
建立相同平衡状态的化学平衡计算存在下列的规律：
一定温度下，有可逆反应mA(g)＋nB(g) pC(g)＋qD(g)，其初始浓度分别用a、b、c、d表示，只改变浓度的情况下，要建立相同的平衡状态，可用直线方程式进行计算。
(1( 反应物间(或生成物间(是化学计量数之比的关系，可用直线方程式y＝kx表示。对于该可逆反应，即为：
b＝a，d＝c ①
(2( 反应物和生成物之间的关系是：某反应物的初始量与其化学计量数之比加上某生成物的初始量与其化学计量数之比等于1。可用截距式直线方程式表示。即
＋＝1，＋＝1， ＋＝1 ，＋＝1 ②
a、b、c、d既是可逆反应中A、B、C、D的化学计量数，也是直角坐标中直线的截距。因此，可用①、②式进行计算。
例：在一定温度下，把4 mol A气体和5 mol B气体通入一个定容积的密闭容器里， 发生以下反应：
当此反应进行到一定程度时，反应混合物就处于化学平衡状态。现在在该容器中，维持温度不变，令a、b、c、d分别代表初始加入的A、B、C、D的物质的量(mol)，如果a、b、c、d取不同的数值，它们必须满足一定关系，才能保证达到平衡时，反应混合物中几种物质的百分含量仍跟上述平衡时完全相同。请填写下列空白。
(1) 若a＝0，b＝0时，则c＝______________，d＝_______________。
(2) 若a＝1，则c＝_______________，d＝_______________。
(3) a、b、c、d取值必须满足的一般条件是(请用方程式表示，其中一个只含a和c，另一个只含b和c：_____________________________、________________________________。
解析：(1( 由①式知， a＝0；＝1，c＝4；＝1，d＝6。
(2( 由②式知，＋＝1，c＝3；＋＝1，d＝4(5。
(3( 由②式知，＋＝1，即a＋c＝4；＋＝1，即4b＋5c＝20。
此解法还可用坐标图表示。
图二中，Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示的纵横坐标为c―a，d―a，c―b。由图一知，a＝0，b＝0；a＝1，b＝1(25。由图二直线Ⅱ、Ⅲ知，a＝0，c＝4，d＝6；由直线Ⅱ、Ⅳ知，a＝1，c＝3，d＝4(5。
离子浓度大小的比较
一、离子浓度大小的比较
这类问题包括一种物质的溶液和两种物质的溶液。具体分析问题和解题是要先整体，后局部；先宏观，后微观。对于一种电解质溶液，先观看，后分析；对于两种电解质混合的溶液，由于反应，则应先计算，后观看。具体解题思路是：算相关的物质的量，看电离、水解、反应的情况，进行综合分析判断。
例1．明矾溶于水，所得溶液中各种离子的物质的量浓度的关系是 ( D )
A. [K+]＞[]＞[Al3+]＞[H+]＞[OH－] B. []＞[K+] ＝ [Al3+]＞[OH－]＞[H+]
C. []＞[K+] ＝ [Al3+]＞[H+]＞[OH－] D. []＞[K+]＞[Al3+]＞[H+]＞[OH－]
(上海高考88.一.9)
解析：由KAl(SO4)2·12H2O ＝ K+＋Al3+＋2＋12H2O知，[]最多；由Al3+＋3H2O Al(OH)3＋3H+知，溶液显酸性，[H+]＞[OH－]；K+不水解，故[K+]＞[Al3+]，本题应选D。对于这种离子浓度大小的比较，还存在一种小规律，即阴、阳离子交错的比较一定是错的。用此规律看选项A、B，就知是错的。
例2．将0.2 mol / L的醋酸钾溶液与0.1 mol / L盐酸等体积混合后，溶液中下列粒子的物质的量浓度的关系正确的是（MCE91.30） ( D (
A. [CH3COO－] ＝ [Cl－] ＝ [H+]＞[CH3COOH]
B. [CH3COO－] ＝ [Cl－]＞[CH3COOH]＞[H+]
C. [CH3COO－]＞[Cl－]＞[H+]＞[CH3COOH]
D. [CH3COO－]＞[Cl－]＞[CH3COOH]＞[H+]
解析：由题给反应知，生成0.1 mol / L的氯化钾溶液和0.1 mol / L的醋酸溶液，还剩余0.1 mol / L的醋酸钾溶液。一些学生会认为醋酸的电离产生醋酸根离子，而醋酸根的水解又产生醋酸，这种循环使其无法判断哪种微粒浓度大。其实，这里的一般规律是：对于由一种弱酸盐与一种酸(包括对应的弱酸)组成的混合液，由于酸的存在，弱酸根离子的水解受到抑制。(例外的是NaCN和HCN组成的混合液，由于HCN太弱，而CN－的水解程度较大，应考虑CN－的水解而不考虑HCN的电离)故本题可不考虑醋酸根离子的水解。由于生成CH3COOH的电离，其浓度应小于0.1 mol / L，电离产生的[H+]很少，远小于0.1 mol / L，而CH3COO－的浓度将大于0.1 mol / L；Cl－浓度不变，仍为0.1 mol / L，故应选D。
二、离子浓度相等关系的判断
这类问题包括溶液中全部离子的相等关系和部分离子(包括分子)的相等关系。前者可用离子电荷守恒规律加以判断，后者可用某元素或离子个数守恒加以判断，也可根据电离和水解等因素加以分析判断。
例3．表示0.1 mol / L NaHCO3溶液中有关粒子浓度的大小关系式正确的是 ( C (
[Na+]＋[H+] ＝ []＋[OH－]
[Na+]＋[H+] ＝ []＋[]＋[OH－]
[Na+]＋[H+] ＝ []＋2[]＋[OH－]
[Na+]＋[H+] ＝ []＋[]
解析：本题的相等关系可用离子电荷守恒原理加以判断。由于电解质溶液呈电中性，阴离子电荷总数一定等于阳离子电荷总数。这里要注意的是，离子电荷数不为1的，要乘上该离子的电荷数。在NaHCO3溶液中有[Na+]、[H+]两种阳离子和[]、[]、[OH－]三种阴离子，显然A中缺少，D中缺少OH－，C中的电荷数为2，而系数却为1，故都是错的，只有C正确。因此，本题应选C。
例4．在硫化钠水溶液中存在着多种离子和分子，下列关系式正确的是 ( BD )
A. [OH－]＝[HS－]＋[H+]＋[H2S] B. [OH－]＝[HS－]＋[H+]＋2[H2S]
C. [Na+]＝[S2－]＋[HS－]＋[H2S] D. [Na+]＝2[S2－]＋2[HS－]＋2[H2S]
解析：这属于溶液中某种离子与其它微粒相等关系的问题，由：① Na2S ＝ 2Na+＋S2－，② S2－＋H2O HS－＋OH－，③ HS－＋H2O H2S＋OH－，④ H2O H+＋OH－知，Na2S本身无OH－，OH－来源于水的电离及S2－和HS－的水解， [OH－]总 ＝ [OH－]② ＋ [OH－]③＋[OH－]④，而[OH－]② ＝ [HS－]，[OH－]③ ＝ [H2S]，[OH－]④ == [H+]， 故可得出B正确，A错误。同理，[Na+]＝2[S2－]总，而[S2－]总 ＝ [S2－]①＋[S2－]②，[S2－]②＝[HS－]②＋[HS－]③，且[HS－]③＝ [H2S]；故D正确，C错误。这种分析法比较麻烦，若用物质组成和某元素守恒关系加以判断，则显得简捷。对于A、B选项，由于Na2S中不含OH－，而OH－必来源于水分子中，且[OH－] ＝ [H+]，每出现一个H原子必对应一个OH－，再利用H原子守恒，出现两个H原子则应乘2，故A错B对。对于C、D选项，由Na2S组成知，[Na+] ＝ 2[S2－]，再利用S元素守恒，即可知D正确。本题应选B、D。
例5．100 mL 0.1 mol / L的盐酸与50 mL 0.2 mol / L的氨水混合，在所得溶液中( C )
A. [Cl－]＞[]＞[OH－]＞[H+]
B. [Cl－] ＝ []＞[OH－] ＝ [H+]
C. [H+]＋[Cl－]＝ []＋2[NH3·H2O]＋[OH－]
D. [H+]＋[] ＝ [Cl－]
解析：盐酸中HCl与氨水中NH3·H2O皆为0.01 mol，两者恰好完全反应，反应后生成强酸弱碱盐，其水溶液显酸性。故[H+]＞[OH－]，A、B皆错。由电荷守恒知D也是错的。因此，本题的答案应是D。但如何来理解呢？由[H+]＋[] == [Cl－]＋[OH－]，可得[Cl－]－[H+] ＝ []－[OH－]；又由于＋H2ONH3·H2O＋H+，H2OH+＋OH－，故可得[H+] ＝ [NH3·H2O]＋[OH－]，以2倍加在上面减式的两边，即可得出C式。
以下练习供参考使用。
等体积、等浓度的MOH强碱溶液和HA弱酸溶液混合后，混合液中有关离子的浓度应满足的关系是(MCE98.11) ( CD )
A. [M+]＞[OH]＞[A]＞[H] B. [M+]＞[A]＞[H]＞[OH]
C. [M+]＞[A]＞[OH]＞[H] D. [M+]＋[H+]＝[A(]＋[OH(]
2．0.1 mol·L(1 NaOH和0.1mol·L(1 NH4Cl溶液等体积混合后，离子浓度大小正确的次序是(MCE97.14) ( B )
A. [Na+]＞[Cl(]＞[OH(]＞[H+] B. [Na+]＝[Cl(]＞[OH(]＞[H+]
C. [Na+]＝[Cl(]＞[H+]＞[OH(] D. [Cl(]＞[Na+]＞[OH(]＞[H+]
3．将pH＝3pH＝11(MCE96.25) ( B )
A. []＞[Cl(]＞[H+]＞[OH(] B. []＞[Cl(]＞[OH(]＞[H+]
C. [Cl(]＞[]＞[H+]＞[OH(] D. [Cl(]＞[]＞[OH(]＞[H+]
4．100 mL 0.1 mol / L醋酸与50 mL 0.2 mol / L氢氧化钠溶液混合，在所得溶液中
(MCE95.12) ( A )
A. [Na+]＞[CH3COO(]＞[OH(]＞[H+] B. [Na+]＞[CH3COO(]＞[H+]＞[OH(]
C. [Na+]＞[CH3COO(]＞[H+]＝[OH] D. [Na+]＝[CH3COO]＞[OH(]＞[H+]
5．在氯化铵溶液中，下列关系式正确的是(MCE94.11) ( A )
A. [Cl(]＞[]＞[H+]＞[OH(] B. []＞[Cl(]＞[H+]＞[OH(]
C. [Cl(]＝[][H+]＝[OH] D. []＝[Cl]＞[H+]＞[OH(]
6．20 mL 1 mol / L醋酸溶液跟40 mL 0.5 mol / L氢氧化钠溶液相混合，所得溶液中离子浓度由大到小的顺序是(Ac－代表醋酸根离子)(MCE88.一.43) ( B )
A. [Na+]＞[OH(]＞[H+]＞[Ac(] B. [Na+]＞[Ac(]＞[OH(]＞[H+]
C. [Na+]＝[Ac]，[Ac(]＞[OH(]＞[H+] D. [Na+]＞[OH(]＞[Ac(]＞[H+]
7．将10 mL 0.1 mol / L的氨水与12 mL 0.1 mol / L的盐酸混合后，溶液里各种离子物质的量浓度由大到小的顺序是 (MCE85(二(20( ( B )
A. [Cl(]＞[]＞[OH(]＞[H+] B. [Cl(]＞[]＞[H+]＞[OH(]
C. [H+]＞[OH(]＞[Cl(]＞[] D. [H+]＞[Cl(]＞[]＞[OH(]
8．表示0.1 mol / L NaHCO3溶液中有关粒子浓度的大小关系式正确的是 ( CD (
[Na+]＞[]＞[]＞[H+]＞[OH－]
[Na+]＋[H+] ＝ []＋[]＋[OH－]
[Na+]＋[H+] ＝ []＋2[]＋[OH－]
[Na+] ＝ []＋[]＋[H2CO3]
9．常温下，测得0.100 mol / L的某一元酸(HA)的pH值不等于1，0.100 mol / L的某一元碱(BOH)溶液中＝10(12。将该两种溶液等体积混合，在所得的溶液中 ( B )
A. [A－]＞[B+]＞[H+]＞[OH－] B. [B+]＞[A－]＞[OH－]＞[H+]
C. [B+]＞[A－]＞[H+]＞[OH－] D. [A－]＞[B+]＞[H+]＝ [OH－]
10．在0.1 mol / L的硫酸铵溶液中，下列关系正确的是 ( CD)
2[]＝[]＞[H+] ＝ [OH－] B. []＞[]＞[H+]＞[OH－]
[]＞[]＞[H+]＞[OH－] D. []＞[]＞[H+]＞[NH3·H2O]
利用等效平衡解题
利用等效平衡解题就是利用与某一平衡等效的相同平衡或(姑且叫(相似平衡进行解题的一种思维方式和解题方法。 对于一个可逆反应，两个具有不同初始量而具有相同平衡状态的体系是等效的，可以相互替换。因此，建立一个等效的中间平衡体系(相同平衡(来代替已知的平衡体系，可使复杂的问题易于解决。 如果所给反应是一个反应前后气态物质总体积不变的反应，压强增大或减小不能使化学平衡移动。当反应物的两组初始量是倍数关系，则对应的变化量及平衡量也是倍数关系。我们姑且把它叫做相似平衡。由此可引出相似平衡的相似原理。
两个平衡状态如果相似，则应符合相似平衡原理(或相似原理(。
相似平衡原理：对于两个相似平衡，各对应物质的平衡量的比值应相等。或任一物质平衡时物质的量(或体积(百分含量相同。
若存在下面两个相似平衡：
mA(g)＋nB(g) pC(g) ＋qD(g) mA(g)＋ nB(g) pC(g)＋ qD(g)
a1 b1 c1 d1 a2 b2 c2 d2
x1 y1 z1 w1 x2 y2 z2 w2
则：
以下问题即是用等效平衡(相同平衡或相似平衡(来解题的。
例1．在一个固定不变的容器中，保持一定温度，进行以下反应：
H2(g)＋Br2(g) 2HBr(g)
已知加入1 mol H2和2 mol Br2时，达到平衡后生成a mol HBr(见下表“已知”项)， 在相同条件下，且保持平衡时各组分的百分含量不变，对下列编号(1)─(3)的状态，填写表中的空白：(1996年国家调研试题)
编 号 起 始 状 态 ( mol ) 平衡时HBr的物质的量 ( mol ) H2 Br2 HBr 已 知 1 2 0 a (1) 2 4 0 (2) 1 0.5a (3) m n (n≥2m) 解析：本题考查学生对化学平衡概念和勒沙特列原理的理解及应用。
本题给定的反应H2(g)＋Br2(g) 2HBr(g)，是一个反应前后气态物质总体积不变的反应，压强增大或减小不能使化学平衡移动。
状态(1)中H2和Br2的起始物质的量都是已知状态的2倍，因此平衡时HBr物质的量也应是已知状态的2倍，故平衡时HBr物质的量为2a mol，这一结果也可由以下计算得到：
“(已知)”(初始态) H2(g) ＋ Br2(g) 2HBr(g)
n0(mol) 1 2 0
n变(mol) 0.5a 0.5a a
n平(mol) 1－0.5a 2－0.5a a
H2(g) ＋ Br2(g) 2HBr(g)
状态(1) n0(mol) 2 4 0
n变(mol) 0.5x 0.5x x
n平(mol) 2－0.5x 4－0.5x x
由于“已知”状态与状态(1)的平衡状态相似，即反应混合物中各组成成分的百分含量不变，故平衡有：
(1－0.5a)∶( 2－0.5a)∶a＝(2－0.5x)∶(4－0.5x)∶x
利用任意两种物质的物质的量之比[例如(1－0.5a)∶a＝(2－0.5x)∶x]即可解得状态(1)平衡时HBr物质的量x＝2a mol。
对于状态(2)，给出了平衡时HBr为0.5a mol，即为“已知”状态时的，故可推知起始状态时H2、Br2分别为0.5 mol和1 mol，[设为状态(2()]。状态(2)给出起始时HBr为1 mol，相当于H2 0.5 mol，Br.5 mol和HBr 0 mol。若起始相同时加入Br2 0.5 mol和(H2为0 mol)，则其起始状态即与上述状态(2()相同，平衡时HBr为0.5a mol。故对状态(2)，H2应为0 mol，Br2应0.5 mol。
对于(2) H2(g) ＋ Br2(g) 2HBr(g)
0 0.5 0
( 0.5 0.5 1 )
0.5a
(2() H2(g) ＋ Br2(g) 2HBr(g)
0.5 1 0
0.5a
故对状态(2)，H2应为0 mol，Br2应为0.5 mol。
(3)是由(1)和(2)进而推广的一种普遍情况。由以上的讨论可知，当起始状态的H2∶Br2＝1∶2，且HBr为0时，平衡后各组分的百分含量即与“已知”状态相似。据此可进行如下计算：
现设状态(3)起始时HBr的物质的量为x，平衡时HBr的物质的量为y，则状态(3)起始时相当于H2为(m＋0.5x) mol，Br2为(n＋0.5x) mol，HBr为0 mol，故有
H2(g) ＋ Br2(g) 2HBr(g)
n0(mol) m＋0.5x n＋0.5x 0
( 0.5x 0.5x x )
y
故有(m＋0.5x)∶(n＋0.5x)＝1∶2，可解得：x＝2(n－2m) mol ①
H2(g) ＋ Br2(g) 2HBr(g)
n0(mol) m＋0.5x n＋0.5x 0
n变(mol) 0.5y 0.5y y
n平(mol) m＋0.5x－0.5y n＋0.5x－0.5y y
平衡时与已知状态比较，应有：
(m＋0.5x－0.5y)∶(1－0.5a)＝y∶a ②
以x＝2(n－2m) mol代入，可解得y＝(n－m)a mol。
故状态(3)起始时HBr应为2(n－2m) mol，平衡时HBr应为(n－m)a mol。
答案：
编 号 起 始 状 态 ( mol ) 平衡时HBr的物质的量 ( mol ) H2 Br2 HBr 已 知 (1) 4 (2) 0 0.5 (3) 2(n－2m) (n－m)a 例2．将1 mol SO2和1 mol O2通入一体积不变的密闭容器中，在一定温度和催化剂作用下，反应达到平衡，SO3为0.3 mol。此时若移走0.5 mol O2和0.5 mol SO2，则反应达到新的平衡时，SO3的物质的量是 ( C )
A. 0.3 mol B. 0.15 mol C. 小于0.15 mol D. 大于0.15 mol，小于0.3 mol
解析：依题意可得出如下平衡模式：
(1) 2SO2 ＋ O2 2SO3 (3) 2SO2 ＋ O2 2SO3
n 0 (mol) 1 1 0 0.5 0.5 0
n变 (mol) 0.3 0.15 0.3
n平 (mol) 0.7 0.85 0.3 0.15
(2) 2SO2 ＋ O2 2SO3
n 0 (mol) 0.2 0.35 0.3
( 0.3 0.15 0 )
由上述模式可知，(2)和(3)是等效平衡，由(1)和(3)的初始量可知，在相同条件下，新平衡的SO3物质的量应为0.15 mol，但由于抽走了部分SO2和O2，相当于减小体积压强，平衡左移，故SO3的量应小于0.15 mol。
例3．一定温度下，将a mol PCl5通往一容积不变的密闭容器中达如下平衡：PCl5(g(PCl3(g(＋Cl2(g(，此时平衡混合气体的压强为P1，再向容器中通入a mol PCl5，恒温下再度达到平衡后压强变为P2，则P1与P2的关系是 ( B (
A( 2P1＝P2 B( 2P1＞P2 C( 2P1＜P2 D( P1＝2P2
解析：题意的变化过程如下图所示：
Ⅱ是Ⅰ的等效平衡，由Ⅱ变为Ⅲ时，体积缩小一倍，可转化为压强增大一倍来考虑平衡移动。但由于增大压强，对此可逆反应来说，平衡向逆反应方向进行，因而增大的压强就会小于原压强的2倍。
例4．在温度和容积相等的条件下，有反应：2A(g(＋2B(g(C(g(＋3D(g(，现分别从两条途径建立平衡。Ⅰ( A、B起始浓度均为2 mol / L，Ⅱ(C、D的起始浓度分别为2 mol / L和6 mol / L。下列叙述正确的是 ( D (
A( Ⅰ、Ⅱ两途径最终达到平衡时，体系内各气体的物质的量分数不同
B( Ⅰ、Ⅱ两途径最终达到平衡时，体系内各气体的体积分数不同
C( 达到平衡时，Ⅰ途径的(A等于Ⅱ途径的(A
D( 达到平衡后，第Ⅰ途径混合气密度为第Ⅱ途径混合气密度的
解析：本题宜用等效平衡方法进行判断。按照相同平衡的规律，Ⅱ的从正反应开始的反应物的初始浓度分别为4 mol / L，即可与之建立相同平衡状态。而此时所得反应物的初始浓度是Ⅰ状态的反应物的初始浓度的2倍，因此，Ⅰ、Ⅱ所得平衡是相似平衡，符合相似原理。故A、B错。由于Ⅱ的浓度是Ⅰ的浓度的两倍，Ⅱ的反应速率当然比Ⅰ大。故C错。由于Ⅱ的质量是Ⅰ的质量的2倍，而体积相同，故D正确。
例5．在一定的密闭容器中，保持一定温度，在一定条件以下反应：
A(g)＋2B(g) 3C(g)
已知加入1 mol A和3 mol B且达到平衡后，生成了a mol C。
(1( 达到平衡时C在反应混合气中的体积分数是 (用字母a表示(；
(2( 在相同实验条件下，若在同一容器中改为加入2 mol A和6 mol B，达到平衡后，C的物质的量为 mol(用字母a表示(。此时C在反应混合物的百分含量(填“增大”、“减小”或“不变”(。
(3( 在相同实验条件下，若在同一容器中改为加入2 mol A和8 mol B，若要求平衡后C在反应混合气中百分含量不变，则还应加入C mol。
(4( 在同一容器中加n mol A和3n mol B，则平衡时C的物质的量为m mol。若改变实验条件，可以使C的物质的量在m — 2m间变化，那么，n与m的关系是 (用字母n、m关系式表示(。
解析：(1( A(g) ＋ 2B(g) 3C(g)
1 3 0
a a a ×100%＝25a %
1－a ＋ 3－a ＋ a ＝ 4
(3( A(g) ＋ 2B(g) 3C(g)
2 8 b
x 2x 3x
2＋x ＋ 8＋2x ＋ b－3x
，3x＝
根据相似原理：，，
，b＝6
另解：A(g) ＋ 2B(g) 3C(g)
2 8 3b
2＋b 8＋2b 0 (等效(
由初始量为1∶3可得：
＝3，b＝2，3b＝6
(3( A(g) ＋ 2B(g) 3C(g) (假设A全部转化，C得最大值但实际上不可能(
n 2n 3n C得最大值2m
3n＝2m，而B又为3n，故3n＞2m，n＞
答案： (1( (2( 2a；不变 (3( 6 (4( n＞
利用居中性逆向原理解化学题
(居中性原理及其应用
有两种纯净物，一种为高量A2，另一种为低量A1，而由两种纯净物质组成的混合物的量，叫混合量或中量为A，由此可得出居中性原理：
中量可以是高量和低量之间的任一数值。若A2＞A1，那末，A2＞A＞A1。
利用居中性原理可对一些计算题进行技巧计算。
二、居中性原理的逆向应用
这类问题是已知中量和一纯量，确定另一纯量。对于一中量来说，两种纯量存在以下两种情况：一是两种纯量与中量相等；一是两种纯量中若一个大于中量，另一个则小于中量。若果将已知混合物的量看作某一纯量进行分析，则采用的是极限分析法来确定另一纯量是高量还是低量；若果由已知量来确定混合物的平均量，则由一高一低原理来确定其组成成分。
一、选择题
1．把含有某一种氯化物杂质的氯化镁粉末95 mg溶于水后，与足量的硝酸银溶液反应，生成氯化银沉淀300 mg，则该氯化镁中的杂质可能是(MCE94.23) ( B )
A( 氯化钠 B. 氯化铝 C. 氯化钾 D. 氯化钙
解析：可将本题中的数据都扩大一千倍。95 g氯化镁为1 mol，反应生成2 mol氯化银，质量为287 g，而实际生成氯化银沉淀300 g(中量)，故需要寻求一高量。可用一氯原子比较法确定。与一氯原子相当的氯化镁、氯化钠、氯化铝、氯化钾、氯化钙的量分别为12、23、9、39、20，小于12的就只有9，故应选B。
2．两种气态烃以任意比例混合，在105℃时1 L该混合烃与9 L氧气混合，充分燃烧后恢复到原状态，所得气体体积10 L。下列各组混合烃中不符合此条件的是(MCE97.20) ( BD )
A. CH4 C2H4 B. CH4 C3H6 C. C2H4 C3H4 D. C2H2 C3H6
解析：在105℃时，混烃燃烧前后气体体积不变，则两烃的氢原子数平均为4，按照一高一低原理，A、C、D符合这一规律。对于氢原子数为4的选项A、C，则可以任意比组成存在而符合题目条件，故应选B、D。
3．两种金属的混合粉末15 g，跟足量盐酸充分反应时，恰好得到11.2 L氢气(标准状况)，下列各组金属不能构成符合上述条件的混合物是(91年三南高考题30) ( BD )
A( Mg和Ag B. Cu和Zn C. Al和Fe D. Mg和Al
解析：氢气为0(5 mol，氢原子为1 mol，与之相对应的金属混合物的平均量15，与足量酸反应产生1 mol氢原子的金属质量：Mg为12，Al为13，Fe为28，Zn为32(5，Ag、Cu不与盐酸反应，按照一高一低的原理，应选BD。
4．将可能混有下列物质的硫酸铵样品13.2 g，在加热条件与过量氢氧化钠溶液反应，可收集到气体4.3 L (标准状况)，则该样品内不可能含有的物质是(上海97.25.) ( D )
A. 碳酸氢铵和硝酸铵 B. 碳酸铵和硝酸铵
C. 氯化铵和碳酸氢铵 D. 氯化铵和碳酸铵
解析：若13.2 g为纯硫酸铵，则为0.1 mol，在加热条件与过量氢氧化钠溶液反应将生成0.2 mol NH3，标准状况时的体积为4.48 L，这大于4.2 L，故需找一产氨量小于4.2 L的物质组。可采用一氨根比较法。硫酸铵为48，碳酸铵为30，碳酸氢铵为61，硝酸铵为62，氯化铵为35.5。A组两者均大，B、C则一大一小，可能混有；C组为两者均小，产氨量会增多，不可能。故应选D。
5．在150℃，1.01×105 Pa的压强下将乙炔和某气体A的混合气体中加入足量氧气，使之充分反应，只生成CO2和水蒸气，其二氧化碳体积是最初混合气体体积的1.4倍，水蒸气体积为最初混合气体体积的1.6倍（均在同温同压下测定）。则气体A是 ( A )
A( 甲醇 B. 甲醛 C. 乙烷 D. 乙烯
解析：由2C2H2＋5O2 ( 4CO2＋2H2O知，产生的二氧化碳体积是最初混合气体体积的2倍，故应选一低量；而产生的水蒸气体积为最初混合气体体积的1倍，故应选一高量(看分子中氢原子数(。由选项中各分子式CH4O、CH2O、C2H6、C2H4知，前者应考虑A、B，后者应考虑A、C、D。故应选A。
6．在一包硫铵中，混入等物质的量的下列氮肥中的一种，经测定混合肥料含氮29.2%，混入的氮肥是 ( A )
A. CO(NH2)2 B. NH4HCO3 C. (NH4)2CO3 D. NH4Cl
解析：硫铵的含氮量为21(2%，应选一高量。各氮肥的含氮量：尿素为46(7%，NH4HCO3为17(7%，(NH4)2CO329(2%，NH4Cl为26(2%，故应选A。
7．在0℃，1.01×105 Pa下，下列各组气体混合物的平均相对分子质量能达到50的是
( CD )
A. N2和O2 B. SO2和HBr C. CO2和SO2 D. HI和Cl2
解析：本题初看只能选C，易漏选D。主要是忽略了HI和Cl2要反应，反应后生成的气体HCl与原过量的任一气体( HI和Cl2(都能是一高一低的情况。
8．有两种饱和一元醇，它们分子中的碳原子个数差为1。已知它们的某种混合物8 g与足量金属钠反应后，可生成2.24 L(标准状况下)氢气。则它们分别是 ( A )
A. 甲醇、乙醇 B. 甲醇、丙醇 C. 丙醇、丁醇 D. 丁醇、戊醇
解析：由2ROH＋2Na ( 2RONa＋H2(，产生0(1 mol氢气所需混合醇为80 g，＝40，故为甲醇(32(和乙醇(46(。
9．下列各组中的混合物，其总物质的量均为n mol，当各组中的混合物完全燃烧时，耗氧气量一定为2(5n mol的是 ( B (
A( 乙醇、丙三醇 B( 乙炔、乙醛 C( 乙醇、乙醛 D( 乙烯、乙炔
解析：耗氧量为2(5倍的是乙炔，乙醛为C2H2·H2O，也可以。乙醇为C2H4·H2O，丙三醇为C3H2·3H2O，A中为两高量、C、D中为一高一中，无低量，按照居中性原理，只有选B。
10．一种气态烷烃和一种气态烯烃的混合物1体积，完全燃烧后能生成1.2体积的二氧化碳(上述体积都是在相同条件下测定的)，则该混合物里一定含有 ( A )
A. 甲烷 B. 乙烯 C. 丙烷 D. 丁烯 E. 乙烷
解析：由题意知，1 mol混烃中含碳1(2 mol(中量(，含碳原子数小于1(2的只有甲烷，故应选A。
11．下列各组混合气中，比乙烯含碳量高的是 ( C )
A( 甲烷和丙烯 B. 乙烷和丁烯 C. 乙炔和丙烯 D. 乙烷和丙烯
解析：烯烃的含碳量皆相同，烷烃的含碳量小于烯烃，炔烃的含碳量大于烯烃，故应选C。
12．下列各组金属混合物的质量相同，它们分别与足量盐酸反应，在相同条件下产生的氢气体积也相同。则其中锌的含量最多的是 ( B )
A. 锌和铁 B. 锌与铝 C. 锌与镁 D. 锌与钠
解析：在等质量时，另一金属的质量要少，产氢要多，故当量值要小。铝的当量值最小，故要选B。
13．常温下为气态的饱和链烃(碳原子数≤4(两两混合，若取混合物37 g与氧气完全反应生成CO2，消耗氧气4(25 mol。则此混合物的可能组合的方式最多有 ( D (
A(3种 B( 4种 C( 5种 D( 6种
解析：1 mol甲烷耗氧为2 mol，1 mol乙烷耗氧为3(5 mol，1 mol丙烷耗氧为5 mol，1 mol丁烷耗氧为6(5 mol，根据居中性原理，可能有下列组合：
由于丁烷有2种，故组合就有6种。
14．工业废气中的氮氧化合物是主要的大气污染源之一，为了保护环境，工业上常通入氨与之发生如下反应：NOx＋NH3 ( N2＋H2O，使之转化为无毒的N2。现有NO2和NO的混合气体3 L，通入3 L(同温、同压下(NH3恰好使其完全转化为N2。原混合气体中NO2和NO的物质的量之比为 ( A (
A( 1∶1 B( 2∶1 C( 3∶1 D( 1∶4
解析：N元素的平均价为3价。2NOx＋2NH3 ( 2N2＋3H2O，x＝1(5。
15．完全燃烧乙烯与某气态烃X的混合气体生成的二氧化碳的质量是反应前混合气体质量的2(86倍，则烃X是 ( D (
A( C2H2 B( C3H6 C( C4H6 D( CH4
解析：由1 mol乙烯燃烧生成2 mol CO2，CO2的质量是C2H4的3(14倍，大于中量2(86，应选一低量CH4，CO2的质量是CH4的2(75倍。
16．由Na、Mg、Al、Fe中的两种金属组成的混合物12 g与足量盐酸反应，生成0(5 g H2，则混合物中必含的金属是 ( A (
A( Fe B( Mg C( Al D( Na
解析：H原子的0(5 mol，与1 mol H原子相当的金属质量为＝24 g。只有Fe的质量(28(大于此值，故应选A。
17．燃烧下列混合烃，所生成的水的质量一定比燃烧相同质量的丙烯所生成的水的质量小的是 ( C (
A( 乙烷、乙烯 B( 乙炔、丙烷 C( 乙炔、乙烯 D( 丁烷、丙烷
解析：本题主解是居中性原理的逆向应用，但还用到两条规律：① 相同质量时，烷烃含氢量＞烯烃含氢量＞炔烃含氢量，② 烯烃含氢量相同。
18．某氯化钙中只混有另一种氯化物，取1(11 g样品溶于水，与足量纯碱溶液作用，生成0(99 g沉淀。则混合物中的金属氯化物一定不是 ( D (
A( NaCl B( MgCl2 C( KCl D( BaCl2
解析：本题容易把沉淀认为是CaCO3 而错选B。用极限分析法知，1(11 g CaCl2反应生成的沉淀是1 g，1(11 g MgCl2反应生成的沉淀是0(9815 g，1(11 g BaCl2反应生成的沉淀是1(0513 g，而有NaCl或KCl只会使沉淀量减少。这里的规律是：元素的当量越大，生成的沉淀质量越大。
19．A为饱和一元羧酸，B为A和饱和一元醇形成的酯，现将A和B的混合物1(5 mol，质量为97 g，跟过量的金属钠反应，在0℃、1(01×105 Pa下得H2 11(2 L。则A和B的名称是 ( AC
A( 甲酸、甲酸丁酯 B( 乙酸、乙酸甲酯
C( 甲酸、甲酸(2(丁酯 D( 乙酸、甲酸异丁酯
解析：＝64(7，应有甲酸或乙酸，由于产生的H2可知酸为1 mol，故A、C中，1 mol×46 g / mol＋0(5×102 g / mol＝97 g，符合题意。
20．两种饱和一元羧酸组成的混合物1(65 g，用蒸馏水配成200 mL的溶液，然后再用1(00 mol / L的NaOH溶液中和，达终点时，恰好用去27(50 mL NaOH溶液，则此两种羧酸可能是 ( B (
A( 甲酸和乙酸 B( 甲酸和丙酸 C( 乙酸和丙酸 D( 丙酸和丁酸
解析：＝60
21．取13(2 g含有另一种杂质铵盐的硫酸铵晶体，与足量消石灰混合加热，共收集到氨气3(8 g，这种杂质铵盐可能是(已知硫酸铵的摩尔质量为132 g / mol( ( AB (
A( NH4Cl B( (NH4(2CO3 C( NH4HCO3 D( NH4NO3
解析：由于13(2 g 硫酸铵为0(1 mol，产生氨气3(4 g，故需寻找高量，可用一铵根离子比较。
22．某K2CO3样品中含有Na2CO3、KNO3和Ba(NO3(2三种杂质中的一种或两种，现将6(9 g样品溶于足量水中，得到澄清溶液。若再加入过量的CaCl2溶液，得到4(5 g沉淀，对样品所含杂质的正确判断是 ( B (
A( 肯定有KNO3和Na2CO3，没有Ba(NO3(2
B( 肯定有KNO3，没有Ba(NO3(2，可能有Na2CO3
C( 肯定没有Na2CO3和Ba(NO3(2，可能有KNO3
D( 无法判断
解析：K2CO3＋CaCl2＝2KCl＋CaCO3(
0(045 0(045
0(045 mol 为6(21 g，比6(9 g少。Na2CO3是产生沉淀的高量，KNO3是低量。
23．在一定条件下，将A、B、C三种炔烃所组成的混合气体4 g在催化剂作用下与过量的氢气发生加成反应，可生成4(4 g对应的三种烷烃。则所得烷烃中一定有 ( D (
A( 戊烷 B( 丁烷 C( 丙烷 D( 乙烷
解析：平均相对分子质量为44，小于44的只有乙烷。
24．某碳酸钙样品9 g与足量的稀盐酸充分反应后，生成4(4 g CO2气体，问样品中含有的杂质可能是 ( C (
A( BaCO3 B( Na2CO3 C( MgCO3 D( K2CO3
解析：依题意可求出该混合物的平均相对分子质量为90。CaCO3为100，Na2CO3为106，MgCO3为84，K2CO3为138。应选C。
评注：一般碳酸盐生成CO2的规律是：相对分子质量越大，制得的CO2能力越弱；反之则越强。所以涉及不纯碳酸盐与酸反应生成CO2的问题，可直接看成题中各碳酸盐的相对分子质量的大小，利用此法来判断出。
25．具有下列pH的溶液混合后，所得溶液的pH有可能等于7的是 ( D (
A( pH＝3与pH＝4的溶液 B( pH＝7与pH＝0的溶液
C( pH＝7与pH＝8的溶液 D( pH＝0与pH＝14的溶液
解析：溶液混合的一般规律是：酸性与酸性溶液、酸性与中性溶液混合后的溶液呈酸性，碱性与碱性溶液、碱性与中性溶液混合后溶液呈碱性，只有酸性溶液与碱性溶液混合才能呈中性。
26．下列各组物质均由两种金属组成，其质量之和为8(4 g，分别与足量盐酸反应后生成气体的质量小于0(3 g的是 ( A (
A( 锌与铁 B( 镁与铝 C( 铁与镁 D( 铝与铁
解析：设需金属的质量为x，相对原子质量为M，则
x＝0(15 M
即对于Mg，x＝3.6 g；对于Al，x＝4.05 g；对于Fe，x＝8.4 g；对于Zn，x＝9.75 g。
27．将常温下为气态的饱和链烃两两混合，若37 g混合物与氧气完全反应生成CO2，消耗氧气4(25 mol，则此混合物的可能组成的方式最多有 ( C (
A( 4种 B( 5种 C( 6种 D( 7种
解析：设烃为CnH2n+2，14n＋2n＋2＝37，n＝2(5；或3n＋1＝4(25×2，n＝2(5。
小于2(5的有CH4、C2H6，大于2(5的有C3H8、C4H10，
28．一定温度和压强条件下，将4 g由3种快烃(分子中均只含一个C≡C(组成的混合气体与足量的H2反应，充分加成后，生成4(4 g 3种对应的烷烃。则所得烷烃中一定有 ( B
A( 2—甲基丙烷 B( 乙烷 C( 丙烷 D( 丁烷
解析：参与反应的H2的质量为4(4 g－4 g，即0(2 mol，故参与反应的炔烃为0(1 mol，其平均相对分子质量为40，则原混合快烃中必含有乙炔，所得烷烃一定有乙烷。
29．150℃时，1 L混合烃与9 L O2混合于密闭容器内充分燃烧，当恢复至150℃时，容器内压强增大8%，则该混合烃可能的组合及体积比为 ( C (
A( 甲烷∶乙烷＝1∶1 B( 丙炔∶乙炔＝1∶4
C( 乙烯∶丁烷＝7∶8 D( 乙烯∶丁烯＝1∶3
解析：甲烷、乙烯和丙炔都含有4个H原子，反应前后气体体积不发生变化。乙炔燃烧后体积缩小，故淘汰B。乙烷、丁烯、丁烷燃烧后体积分别增大5%、10%、15%，故可淘汰A。对于C，15%×＝8%；对于D，10%×＝7(5%。
30．燃烧下列混合气体，所产生的二氧化碳的量一定小于燃烧相同质量的丙烯所产生的二氧化碳的是 D
A. 丁烯、丙烯 B. 乙炔、乙烯 C. 乙炔、丙烷 D. 乙烷、环丙烷
解析：等质量时，具有相同最简式的物质燃烧所生成的二氧化碳的量相同。烯烃和环烷烃符合这一条。设1 mol丙烯的质量42 g为等质量，1 mol丙烯燃烧后产生3 mol CO2，对于乙炔：×2＞3 mol C，乙烷：×2＜3 mol C，丙烷也一定小于3，环丙烷与丙烯相同。故应选D。
31．由两种碳酸盐组成的混合物8.2 g，与足量盐酸反应，共放出CO2 4.4 g，则混合物可能的组成为 D
A. NaHCO3和MgCO3 B. CaCO3和Na2CO3
C. Na2CO3和NaHCO3 D. Ca(HCO3)2和MgCO3
解析：CO2为0.1 mol，能产生此量的碳酸盐混合物的质量为＝82 gNa2CO3、NaHCO3、CaCO3和MgCO3相应的质量为106、84、100和84，Ca(HCO3)2的质量为 ＝ 81A、B和C中两者皆大于82，D中有一大于82，有一小于82，故应选D。
32．完全燃烧5(6 L甲烷(标准状况(，把生成的产物全部通入200 g 17(1%的氢氧化钡溶液中，则生成的盐的成分是 ( C (
A( BaCO3 B( Ba(HCO3(2 C( BaCO3和Ba(HCO3(2的混合物 D( 无法确定
解析：甲烷为0(25 mol，产生CO2也是0(25 mol，Ba(OH(2为0(2 mol，由极限分析法可得出C。
33．有Mg、Al、Fe、Cu四种金属，若两两混合，取混合物26 g与足量稀硫酸反应，产生标准状况下H2 11(2 L，此混合物的可能组合的方式最多有 ( C
A( 2种 B( 3种 C( 4种 D( 5种
34．有一不纯的铁片5.6 g投入到足量盐酸中，共放出标准状况下气体2.24 L， ( B )
A. Al B. Zn C. Mg D. Ca
35．把含有某一种氯化物杂质的氯化镁粉末13(5 g溶于水后，与足量的硝酸银溶液反应，生成氯化银沉淀42 g，则该氯化镁中的杂质是 ( C )
A( NaCl B. CaCl2 C. AlCl3 D. FeCl3
36．下列以等物质的量混合的气体，其含碳质量分数比乙烯高的是 ( C (
A( 甲烷和丙烯 B( 乙烷和丁烯 C( 乙炔和丙烯 D( 乙烷和丙烯
37．含有气态杂质的乙烯2(8 g，与H2完全加成用去0(25 g H2，则乙烯中所含杂质可能是 ( B (
A( 甲烷 B( 乙炔 C( 丙烯 D( 1,3(丁二烯
38．有一不纯的氧化镁样品，经测定含氧45%，则它可能含有的杂质是 ( B (
A( CuO B( Al2O3 C( CaO D( ZnO
39．某合金6 g与足量的稀硫酸反应后生成0(2 g氢气，则该合金可能为 ( AD (
A( Zn和Fe B( Fe和Mg C( Mg和Al D( Mg和Cu
注：此为多种金属的混合物与酸反应生成氢气的问题宜用此法。
40．现有27 g含有下列杂质的氯化铜样品，溶于水后与足量的硝酸银溶液充分反应后，过滤，称得氯化银沉淀为58 g，则样品中所含杂质是 ( B (
A( KCl B( MgCl2 C( ZnCl2 D( BaCl2
41．某硝酸铵(NH4NO3(样品中，可能含有(NH4(2SO4、NH4Cl、CO(NH2(2中的一种或几种，经测知该样品中氮元素的质量分数为35%，则下列对样品的可能组成说法正确的是( D (
A( 三种物质一定都含有
B( 一定含有CO(NH2(2和NH4Cl，一定不含(NH4(2SO4
C( 一定含有(NH4(2SO4和NH4Cl，一定不含CO(NH2(2
D( 一定含有CO(NH2(2，(NH4(2SO4和NH4Cl中至少还含有一种
42．将12 g含有一种金属杂质的镁完全溶解在足量的稀盐酸中，充分反应后，共放出氢气1(2 g，这种金属可能是 ( C (
A( Fe B( Zn C( Al D( Cu
43．下表中是五种酸或碱的水溶液的pH。取其中某些溶液混合后，所得混合液的pH可能等于7的是 ( AD (
水溶液 甲 乙 丙 丁 戊 pH 0 2 5 13 14 A( 甲＋丁＋戊 B( 甲＋乙＋丙
C( 乙＋丙 D( 丙＋戊
44．下列4组以任意比组成的各两种有机物的混合物，它们分别在空气中充分燃烧，都生成水和二氧化碳，其中所生成的水分子数一定比二氧化碳分子数多的是 ( CD (
A( C3H4和C2H4 B( C2H2和C3H8
C( C2H6和C3H8 D( C2H4和C2H6
45．将2(8 g不纯的铁粉与足量的稀硫酸充分反应，生成0(1 g氢气，则下列各组中可能的是 ( CD (
A( 铁中含有锌和木炭 B( 铁表面有铁锈
C( 铁中含有木炭和铝 D( 铁中含有镁和锌
46．由两种氧化物组成的固体混合物共5(6 g，跟100 g质量分数为7(3%的盐酸恰好完全反应，则该混合物可能是 ( AC (
A( MgO和ZnO B( CaO和CuO
C( MgO和CuO D( CaO和MgO
47．不纯的锌3 g(含杂质X(和不纯的铁3 g(含杂质Y(，当它们分别与足量的稀硫酸反应至不再有H2产生为止，收集到的氢气都是0(1 g，则X、Y可能是 ( C (
A( X为Mg，Y为Al B( X为Cu，Y为Mg
C( X为Mg，Y为Cu D( X为Fe，Y为Mg
48．一种不纯的CO2气体，其中可能混有CO和O2中的一种，现取这种气体4(4 g，与炽热的焦炭充分反应后气体质量增加到5(8 g，据此可判断混入的气体是 ( B (
A( CO B( O2 C( 无法判断 D( 两种皆无
48．两种气态烃以一定比率混合后，在150℃时1 L该混合气体与9 L氧气混合，完全燃烧后恢复到原状态，所得气体体积仍为10 L。下列各组混合烃中一定不符合此条件的 ( B
A( CH4、C2H4 B( CH4、C3H6
C( C2H4、C3H4 D( C2H2、C3H6
50．13(5 g CuCl2样品，当它与足量硝酸银溶液反应时得到AgCl 29 g，则样品中可能含有的盐是 ( B (
A( BaCl2 B( CaCl2 C( HgCl2 D( ZnCl2
51．下列混合气体中，比乙烯的含碳的质量分数高的是 ( C (
A( 甲烷和丙烯 B( 乙烷和丁烷 C( 乙炔和丙烯 D( 乙烯和丙烯
52．含某种杂质的氧化铁粉末，则知其含氧32(5％，这种杂质可能是 ( D (
A( CuO B( Cu C( Fe D( SiO2
二、填空题
1．由X、Y两种元素形成的XY2型化合物，已知XY2中共有38个电子，若XY2是离子化合物时，其化学式为 ；若XY2是共价化合物时，其化学式为 。
1. BeCl2；CaF；CS.7，阴、阳离子不可能为Ne型离子(10e结构(，而应由He型离子(2e结构(和Ar型离子(18e结构(组成，故可能有两种答案。若阳离子为Ne型离子而阴离子为Ar型离子，则为BeCl2；CaF2。对于共价化合物，则根据分子通式找出符合于此式的熟悉物质，再根据电子数确定具体物质。
2．某工业反应混合液中仅可能含有的组份是：乙醚(C4H10O(、乙醇(C2H6O(和水，经分析，液体中各原子数之比为C∶H∶O＝16∶42∶5。(99广东(
(1( 若混合液中只含两种组份，则所有可能的组合是(错答要扣分(： 。
(2( 若混合液中含有三种组份，在628 g混合液中有1 mol水，此时乙醇和乙醚的物质的量各是多少？(北京西城区2000(33(
2( (1( 乙醚和水；乙醚和乙醇 (2( 乙醇 2 mol；乙醚 7 mol
解析：(1( 乙醚可写成(CH2(4(H2O(，乙醇可写成(CH2(2(H2O(，水可写成(CH2(0(H2O(，而混合液可写成(CH2(16(H2O(5 。若混合液中只含两种组份则其中CH2∶H2O的量必有一个大于16∶5，另一个小于16∶5，其中大于16∶5的就是乙醚，小于16∶5的是乙醇或水。按照居中性原理，答案应为乙醚和水或乙醚和乙醇。
(2( 由于混合液组成为(CH2(16(H2O(5，其式量为314，所以可认为628 g混合液中含CH2 32 mol，H2O 10 mol。设混合液中含乙醚和乙醇的物质的量分别为x和y，则
4x＋2y＝32
x＋y＋1＝10 x＝7 mol(乙醚(，y＝2 mol(乙醇(
3．某CaCl2样品中混有FeCl3、MgCl2、NaCl、KCl、Na2CO3中的一种或几种杂质。取11(1 g样品溶解，得无色溶液，再加入足量的AgNO3溶液，得到29(7 g白色沉淀。由此可以推知，样品中肯定含有 ，肯定不含 。
3( MgCl2；FeCl3、Na2CO3
解析：首先要知道FeCl3有颜色，FeCl3、MgCl2与Na2CO3不能共存，CaCl2与Na2CO3不能共存，故样品中肯定无FeCl3、Na2CO3。如果11(1 g样品全是CaCl2，则为0(1 mol，与足量的AgNO3反应将生成28(7 g AgCl沉淀。此比29(7 g小，按照居中性原理，应找一个高量。
可用一氯原子比较法。即找出与一个氯原子相结合的金属质量，因为氯是一价，故要找的是一价金属的质量：Ca—20，Mg—12， Na—23，K—39。低量是Mg。
4．某气体是由SO2、H2、CO2中的一种或几种组成的，现测知该气体里氧元素的质量分数为50%，则该气体的组成情况可能是：(1( ；(2( ；(3( 。
答：(1( SO2；(2( H2和CO2的混合气体；(3( H2、SO2和CO2的混合气体
解析：该题中指出某气体可能是由三种气体中的一种或几种组成的。而纯净的SO2气体中，((O(＝50%，符合题意。另外，CO2中，((O(＝72(7%；H2中，((O(＝0。故H2和CO2中含氧元素的质量分数分大于、小于50%，亦符合题意。H2和CO2以某种质量比混合时，氧元素的质量分数可能等于50%，然后在此基础上再混入氧元素的质量分数为50%的SO2，质量分数仍为50%。
三、计算题
1．现有含饱和一元醛A的溶液100 g，其中含醛25.74%，向其中加入另一饱和一元醛B 17 g。从所得混合溶液中取出4 g，向这4 g混合溶液中加入足量新制Cu(OH)2，充分加热后得到砖红色沉淀4.32 g。. 加入B后溶液质量为100 g＋17 g＝117 g，其中共含醛100 g×25.74%＋＝.74 g，×4 g＝1.461 g。
CH2nO＋2Cu(OH)2CnH2nO2＋Cu2O(＋2H2O
n(CnH2nO)＝n(Cu2O)＝＝0.03 mol，
(CnH2nO)＝＝48.7 g / mol，
.7的两种醛，故A为乙醛(CH3CHO)，B为丙醛(CH3CH2CHO)。
2．有相邻碳原子数的两种饱和一元羧酸混合物0(5 g，经加水稀释后以1 mol / L的NaOH溶液进行中和滴定，用去NaOH溶液的体积为10 mL。试求：组成混合羧酸的物质的结构简式和质量分数。
解析：一元羧酸和NaOH反应的物质的量之比为1∶1，只要求出NaOH的物质的量，则一元羧酸0(5 g的物质的量就知道了。我们可以求出这混合羧酸的平均式量。根据题意，这两种羧酸是相邻碳原子数的饱和一元羧酸，不难确定这两种减小的相对分子质量和结构简式，最后通过计算分别求出这两种羧酸在混合物中的质量分数。
解：n(混合酸(＝n(NaOH(＝1 L×1 mol / L＝1 mol，
(混合酸(＝＝50 g / mol
46(甲酸的相对分子质量(＜50＜60(乙酸的相对分子质量(，故混合酸由甲酸和乙酸组成。
设在1 mol混合酸中，甲酸含量为x mol，则乙酸含量为(1－x( mol，
x mol×46 g / mol＋(1－x( mol×60 g / mol＝50 g
x＝0(715，1－x＝0(285
m(甲酸(＝0(715 mol×46 g / mol32(89 g
((甲酸(＝×100%＝65(8%
((乙酸(＝1－65(8%＝34(2%
3．饱和一元脂肪酸和饱和一元脂肪醇形成的两种酯A和B的混合物，含碳质量百分比是48(64%。试计算：
(1( 此混合物酯的含氢的质量分数。
(2( 将等物质的量相混合的A、B混合酯1 mol完全燃烧，共消耗O2 3(5 mol，则A和B的分子式可能有几种组合？
(3( 若A和B互为同分异构体，则A、B的分子式是 ，写出A、B酯的结构简式。
解：(1( 这种酯通式为：CnH2nO2，含H为：48(64%×＝8(11%
(2( 2CnH2nO2＋(3n－2)O2 ( 2nCO2＋2nH2O
3n－2＝7，n＝3
C2H4O2和C4H8O2；或C3H6O2和C3H6O2
(3( C3H6O2；A：HCOOC2H5，B：CH3COOCH3；或A：CH3COOCH3，B：HCOOC2H5
4．现有A、B两种饱和一元醇组成的混合物3.8 g，与足量金属钠完全反应后，在标准状况下收集到0.84 L氢气。又知A、B是相邻的醇的同系物，A的相对分子质量比B的相对分子质量小。求A、B这两种醇的结构简式。
解：设3.8 g混合醇的总物质的量为x，由2ROH —H2可知，
混合醇的平均摩尔质量为：
设A醇的分子式为CnH2n+2O，则B醇的分子式为Cn+1H2n+4O，
即14n＋18＜50.67＜14n32，n为正整数。
当n＝1时不符合条件，
当n＝2时，A为CH3CH2OH，B为CH3CH2CH2OH或CH3CH(OH)CH3 ；
当n＝3时，也不符合条件。
化学资料 - 25 -
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