根据烯烃亲电加成反应中间体的稳定性确定产物烯烃亲电加成反应的中间体是碳正离子，中间体碳正离子的稳定性将影响加成产物。碳正离子的稳定性与电荷的
分散程度有关，电荷越分散，则体系越稳定。如异丙基碳正离子(CH3—H—CH3)中，带正电荷的碳原子上连有两个甲基，而在正丙基碳正离
子(CH3—CH2—H2)中只有一个乙基连接在带正电荷的碳原子上。甲基和乙基都是供电子基，乙基的供电子能力与甲基相近。在异丙基碳正
离子(CH3—H—CH3)中，两个甲基的价电子向带正电荷中心碳原子的方向移动，使中心碳原子上的正电荷减少一部分，而甲基则相应地取得
了一部分正电荷，结果使碳正离子的电荷得到分散，其稳定性也相应提高。正丙基碳正离子(CH3—CH2—H2)中只有一个乙基连接在带正电
荷的碳原子上。乙基价电子的作用和上面的甲基相似，但则两个甲基的供电子能力几乎是一个乙基的二倍。所以连有两个甲基的异丙基碳正离子的稳
定性大于正丙基碳正离子。根据碳正离子的稳定性，丙烯和卤化氢亲电加成反应在第一步反应中生成异丙基碳正离子(CH3—H—CH3)的速度
比生成正丙基碳正离子(CH3—CH2—H2)的速度要大得多，所以丙烯与卤化氢的亲电加成反应的主要产物为2-卤代丙烷(CH,CHXC
H,)，符合马氏规则。用碳正离子的稳定性的观点来表述马氏规则：“不对称试剂对碳碳双键进行离子型加成时，加成试剂的正性部分加到能使形
成最稳定的碳正离子的碳原子上。”碳正离子的稳定性：叔（30）碳正离子>仲（20）碳正离子>伯（10）碳正离子> H3。具体的几个离
子的稳定性：叔丁基碳正离子>异丙基碳正离子>乙基碳正离子>甲基碳正离子。 |
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