【原】饱和碳上亲核取代反应其他可能机理—有机反应机理66

除了SN1和SN2机理，饱和碳上亲核取代反应也可能按其他机理进行，如单电子转移机理（S_NR1）和消除-加成机理。

1 单电子转移机理（S_NR1）

碱性条件下，一些叔碳底物也可能发生亲核取代。

由于空间位阻，反应不太可能按S_N2机理进行，碱性条件下反应也不能按S_N1机理进行。

为解释这类反应，研究者提出了亲核取代反应的单电子转移机理(S_RN1)。

例如，与叔碳相连的硝基烷烃在碱性条件下也可以发生亲核取代反应。

其反应机理如下：

链引发过程

链传递

S_RN1机理的中间体负离子自由基具有强碱性，不可能在酸性条件下产生。

酸性条件下叔碳底物的反应不可能按S_RN1机理进行，而应当按S_N1机理进行。

2 消除-加成机理

比如以下亲核取代反应得到构型保持的产物，不太可能按S_N2机理进行，因为得到的是构型保持的产物；也不可能是S_N1机理，因为碱性条件下不可能存在碳正离子；也不可能是S_NR1机理，因为经自由基机理得到应该是消旋产物。

实际上反应是按以下消除-加成机理进行的。