分享

【Name Rxn】Corey Oxidation 科里氧化反应

 化解Chem 2023-02-14 发布于广东

定义

广义上,所有使用PCC试剂进行的有机转化均可称之为Corey氧化反应。更多时候,指使用PCC试剂高度选择性地将醇羟基氧化为相应的羰基化合物的化学转化。

通式


一般特点

氯铭酸负离子是 PCC 氧化剂中真正起氧化作用的部分。吡啶与三氧化络配位和成盐作用将产生氧化活性更高的氯铭酸负离子,使得氧化反应可以在温和的条件下进行。 PCC 氧化剂的高度选择性主要得益于氧化反应在无水的固-液异相反应条件下进行。

PCC试剂从制备到应用均具有优秀试剂的许多特征,其中包括:
1)制备安全。在室温条件下,依次将各组分加入到体系后,产生的PCC试剂会自动从体系中结晶析出。该试剂不会起火,无需特殊设备和小心处理
2)储存和运输方便。干燥的PCC试剂在棕色瓶储存一年,表明会发黑,但是不影响其氧化活性。并且该试剂无吸湿性,方便称量和转移。
3)使用方便、后处理简单。PCC氧化通常在室温下二氯甲烷溶剂中进行,反应快速完成,后处理只需要简单的过滤除去固体即可
4)应用范围广,并且产率优秀。因此,该试剂已经成为有机合成实验室必备的重要氧化试剂。



制备

1975 年, Corey 第一次报道了 PCC 的合成和在氧化反应中的应用。

 PCC 的合成操作极其简单和安全,只需在室温下将一个当量的吡啶滴加到铬酐的 6.0 mol/L 水溶液即可。生成的 PCC 作为橘黄色的晶体自动沉淀出来,然后通过简单的过滤进行分离。收集的 PCC 可以通过真空干燥进一步除去黏附在试剂表面的水分,也可以简单地用少许丙酮冲洗后直接使用。

通常用三氧化铬与盐酸反应生成氯铬酸,随后于0℃加入吡啶即得到桔黄色稳定的氯铬酸吡啶固体
具体反应步骤:在搅拌下将三氧化铬(100克,1摩尔)迅速地加到6N的盐酸(184毫升,1.1摩尔中,经5分钟后,待均匀的溶液被冷却到0℃时,将吡啶(79.1克,1摩尔)在10多分钟内小心地加入。溶液重新冷却到0℃,得桔黄色固体,把固体收集到烧结玻璃漏斗上过滤,真空干燥1小时,收率250.5克,54%。
 

实例


1) 

2

3) 

4) 



  参考

1. a)László Kürti, Barbara Czakó. StrategicApplications of Named Reactions in Organic Synthesis. b)Jie Jack Li. Name Reactions: A Collection ofDetailed Mechanisms and Synthetic Applications. c) 黄培强.有机人名反应、试剂与规则. d) 胡跃飞, 林国强. 现代有机反应

2. https://www./namedreactions/ugi-reaction.shtm

3. a) https://pubs./ b) https://onlinelibrary./
    c) https://www./ d) https://www./
    e) https://www./ f) http://www./
    g) https://www./natcatal/

    转藏 分享 献花(0

    0条评论

    发表

    请遵守用户 评论公约

    类似文章 更多