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钠离子电池材料参数(汇总)

 小KK_Read 2023-02-21 发布于广东

1、钠离子电池特性及优势

项目

钠离子电池

三元锂电池

磷酸铁锂电池

钒液流电池

铅酸电池

地壳丰度

2.6%

锂0.0017%、镍0.008%、钴0.002%

锂0.0017%

0.02%

0.0016%

资源保障

来源丰富,分布广泛,提炼简单

分布不均匀,锂集中在澳大利亚、南美等;镍在印尼、北美等;钴在刚果、澳大利亚

分布不均匀,我国已探明锂资源占全球6%

多为共生矿,作为冶金业副业产品

我国铅资源丰富,探明含量近亿吨,占全球20%左右。2020年进口134吨,铅产量544吨

环境影响

较轻,氰化钠有毒

较轻,钴有毒

较轻

五氧化二钒为剧毒物质

2B类致癌物,三大重金属污染物之一,有毒有害

实际能量密度

140-160Wh/kg

240-280wh/kg

150-180wh/kg

15-50wh/kg

50-70wh/kg

循环次数

1000-5000次

3000-6000次

4000-8000次

10000-15000次

300-500次

热稳定性

较好

高镍较差

较好

较好

-

低温性能

较好

较好

较差

较好

-

电压平台

2.8-3.7V

4.2-4.5V

3.2V

-

2V

投资成本

推广期0.5-0.7元/Wh、发展期0.3-0.5元/Wh、爆发期0.3以下

当前0.9-1元/wh、2021年0.7-0.8元/WH

当前0.8-1元/wh、2021年0.6-0.7元/WH

3.8-6元/wh

0.4-0.5元/wh

其它优点

负极可用铝箔替代铜箔,快充不影响寿命

-


回收简单,残值高


2、钠离子电池电解液不同溶质性能参数比较

锂盐替换成钠盐,溶剂基本可复用锂离子中成熟体系,但需要根据钠离子特性做配方调整。

化学式

分子量g/mol

熔点℃

电导率10^-3S/cm

优点

缺点

六氟磷酸钠NaPF6

167.9

300

7.98

可溶解度高,导电率高,可使铝箔表面形成稳定钝化层,兼容碳基负极和各类正极材料。合成工艺与LiPF6类似,可用现成产线量产,关键在提纯(除HF)

热稳定差,在有机溶剂中会产生NaF和PF6,高温下分解加剧,P-F键极易水解,生成HF,与溶剂等反应,使过渡金属溶出,容量衰减

高氯酸钠NaClO4

122.4

468

6.4

实验室最常用,电导率高,成本低,水敏感性低,适用于高电压体系

高价氯元素氧化性强,存在安全隐患

双氟磺酰亚胺钠NaFSI

203.3

118

-

在聚合物电解质中可改善导电率

电化学窗口窄,阴离子对铝箔集流体有腐蚀作用

双三氟甲基磺酰亚胺钠NaTFSI

303.1

257

6.2

电导率接近Napf6,C-F键稳定不易水解,比Napf6稳定性好,在聚合物电解质中可改善导电率

低浓度下会腐蚀铝集流体

3、钠离子电池负极材料物化性能

钠离子电池负极一般不使用石墨,在碳基体系中多采用无定形碳。早期观点认为Na+直径是Li+的1.3倍。无法在石墨层间自由移动,本质还是热力学问题,钠离子与石墨层间相互作用力弱。
硬碳比容量高,成本和规模化存在劣势。硬碳前驱体为热固性材料,高温下难以石墨化,结构排布更无序,有丰富微孔、材料间隙更大、比容量更高,膨胀系数小。但孔洞导致比表大,首次效率低。
软碳储能钠容量低,但前驱体产碳率高,有成本优势。软碳前驱体为热塑性材料,高温下易石墨化,结构更有序,层间距更短,储钠容量较低。

硬碳

软碳

材料结构

3.7≤d002≤4.2Å

3.4≤d002≤3.7Å

原理

基本结构单元不平行排列,任何温度下均难以石墨化,微孔更多,便于吸附-插层/插层-填孔

由碳六角网平面平形重叠,高温下易于石墨化

前驱体

热固性:生物质、碳水化合物、树脂等

热塑性:石焦油、沥青、无烟煤等

炭化温度

1000-1500℃

1000-2000℃

层间距

0.37-0.42nm

0.34-0.37nm

微晶

1,1-12nm

2-20nm

比表面积

38m2/g

20.2m2/g

电极密度g/cm3

0.9-1

1.2左右

比容量mAh/g

270-450

250-340

电极膨胀率

生产厂家

圣泉、贝特瑞、杉杉、普泰来、日本可乐丽、佰思格等

中科海钠、杉杉、贝特瑞等

4、钠离子电池正极材料物化性能

层状氧化物(成熟方案):结构类似三元正极材料,比容量相对较高,综合性能好。通过过渡金属选择和比例,可兼顾动力和储能等需求。
普鲁士蓝白(攻克方案):过渡金属可仅使用成本较低的Fe和Mn,理论能量密度高,合成温度低,属于初期路线。但量产时结晶水控制难,稳定性差。
聚阴离子(储备方案):类似磷酸铁锂的橄榄石结构,稳定性高,具备较优的循环寿命,适合储能。但导电性差、能量密度低,其中掺钒路线成本高、掺铁路线能量密度表现差。

层状金属氧化物

普鲁士类化合物

聚阴离子类似化合物

结构

优点

制备简单,技术转化容量;比容量高、电压高、倍率电性能高

开放性三维通道,Na快速迁移,结构稳定性和倍率性高。工作电压高。可实现2个Na可逆脱出嵌入,理论容量高,合成温度低,成本低

开放三维骨架,支撑稳定晶格,提升循环性,安全性。F-和阴离子电负性大,工作电压高。含有多个Na+、过渡金属多价态,更高比容量。空气稳定性好

缺点

易吸水、与空气反应;影响稳定性、循环性能差

结晶水难去除,降低首周效率和循环效率,过渡金属易溶解。导电性差,空位,水分子占用Na嵌入点。容量利用率较低。

阴离子强共价键,导电性差,掺杂包覆后降低储能密度。部分含有毒元素

压实密度

3-3.4

1.3-1.6

1.8-2.4

比容量

理论220mAh/g,产业化150mAh/g

理论容量200+mAh/g,实际应用140-150mAh/g

110mAh/g

循环寿命

目前2000-4000次

受结晶水影响,1000-1500次

4000-5000次

电压

3.1-3.7V

3.1-3.4V

2.8-3.3V

安全性

一般

成本

不同过渡金属配方成本差距较大,目前7-15万元/吨,成熟后5-8万元/吨

颜料级2.5万元/吨,电池级成熟后约3-4万元/吨

磷酸钒钠路线成本高,硫酸铁钠低

环境影响

较好

氰化钠有毒

钒有毒

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