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光伏新技术系列-TCO玻璃

 abcshiguke 2023-02-25 发布于河北



【行业情况介绍】
碲化镉电池和钙钛矿电池用的导电膜层主要是FTO膜,目前膜层技术方面有难度。第一是膜层匹配度,主要基于四层膜(二氧化硅膜、消束层、含氟量的导电层、绝缘层),每个膜层它的匹配性优化有技术难度;第二是膜层的氟含量,现在应用方面一般采用在线的工艺,难以控制氟含量,但氟要求的含量在1.4%-2.5%之间。虽然可以用离线方式(使用靶材溅射),采用模块化工艺性能更好,氟含量稳定,膜层均匀性,致密性,附着力更好,但用PVD镀膜,设备和技术成本较贵;第三,应用方面要求高透,电阻率低,但通过率和电阻率互相矛盾,所以工艺优化难度较大。
目前国内主要FTO玻璃厂家主要是金晶,耀皮在去年12月份宣布收购了大连一家公司,在今年的3月31号完成技术交割,目前有两条线,一条在大连,一条在江苏常州(从LOW-E玻璃产线技术升级到可以做FTO玻璃)。南玻也在做,中国玻璃在山东淄博的产线在2019年做了技术研发,到2021年仍性能差距较大。供货目前主要是金晶和艾杰旭,耀皮等公司在国外目前没有给我们提供FTO玻璃。
现在钙钛矿电池技术基本上采用化学方式,随着技术提升,钙钛矿的工艺朝着用PVD的方式发展,稳定性更好,镀完膜后均匀性也更好,电池效率稳定,这是未来钙钛矿电池的发展应用方向。
钙钛矿现在用FTO膜层,未来可能会朝ITO方向发展,因为ITO的透过率、导电率更好,但是ITO中有稀有元素,大规模应用成本高,但从工艺角度,使用ITO的透过率92%-96%,使用FTO的透过率82%-85%,国内做的FTO透过率82%,83%。其他厂家透过率85%左右,每1%透过率影响到电流提升3%,对效率影响较大。
目前钙钛矿电池从膜层结构上,是在一张氟化玻璃上用PVD方式沉积一层二氧化钛膜,通过沉积方式在上面做一层疏密的二氧化钛(支架层),再把钙钛矿溶液通过悬涂的方式滴上,均匀后烘烤,再在背面镀空隙传输层,再在上面做电极(镀金、镀银、镀铝等,因为金银价格高,一般会镀钼或铝,铝会降低电池功耗)。以后钙钛矿电池技术发展会朝向物理方式(全部采用PVD)。但是要提前把钙钛矿溶液做成钙钛矿固体,先把化学反应形成后,再形成固态板材,通过PVD方式把膜层建设到FTO膜,从而解决电池技术性问题。
现在钙钛矿电池存在问题,第一是钙钛矿电池大面积化无法推广,因为原来用CVD方式做大面积时,膜的均匀性不好,并且钙钛矿电池大面积化后,电池上有很多悬挂键,效率稳定性不好。所以无法大面积化则无法降低成本;第二是现在钙钛矿电池稳定性在几千个小时,光伏要求电池稳定性至少25年系统稳定发电效率大于80%以上,但是它无法达到;第三,钙钛矿电池原来内含铅,要进将铅替换需要找替代性材料。现在只能做600x600,或1米2x600,成本较高。
目前我们正在对靶材设计,以及配套供应链(包括PVD设备、靶材、靶位、激光设备等产业链设备)进行研究。现在蒸发设备已有,还需解决技术问题。
【q&a】
Q:南玻等公司做FTO玻璃,是否存在一些技术壁垒?
A:从技术角度存在难度,但是难度不是特别大。因为FTO玻璃属于二元的氧化物透明导电玻璃,产业上如果有离线设备可以用离线方式去做,一般是在线上增加镀膜设备做汽车玻璃。
Q:TCO玻璃在给下游企业在送样验证产品过程中会关注哪几个指标?
A:定性技术指标主要关注方块电阻和反射。第一,一般太阳能电池主要是吸收整个可见光这个范围,晶硅吸收400-800纳米口径范围内,薄膜类电池像碲化镉类200-900纳米,所以碲化镉薄膜电池属于弱光发电电池,钙钛矿电池吸收也在200-900纳米,但吸收的波峰峰值范围在短波长吸收的范围比晶硅多,在长波长范围晶硅吸收更多。FTO玻璃的吸收可见光大于80%属于合格产品。但现在透光率基本上在82%以上,金晶的透过率81%-82%左右。第二是方阻10-15欧姆左右,一般国内在10.5-11欧姆左右,12欧姆以上也可以,但是电阻越大,内阻损耗越大,影响到电池功率。但是方阻和透过率是矛盾的,要在中间找一个平衡点。    
外观指标上,第一,要求只有非常轻微的色差(地面电站有透光进来色差会放大),FTO膜第二层叫消束层(通过光的半个波长去消光,视觉上消除色差)。耀皮收购的艾杰旭是90年代建的线,建成十多年,用的二代技术设备,有色差。他们3月31号完成对艾杰旭的股权交割,2022年12月份完成这方面的协议,进行改造升级,可能会投入整改;第二,玻璃翘曲度,因为玻璃镀完膜后,翘曲度偏大会导致后期产品良率不高;第三,玻璃边缘有无崩边崩角,膜层有无被划伤,轻微划伤也不允许。
Q:在量产过程中,以100mw产线为例,薄膜电池(像钙钛矿或碲化镉)与TCO玻璃的用量大概是多少?
A:取决于玻璃的板面大小和转化效率。国内钙钛矿电池,像极电新建的150mw的产线用1米2x600,属于二代技术(一代用600x600,二代技术用1米2x600)。100mw,不考虑稳定性,钙钛矿电池转化效率15-16%,需要100万片左右。碲化镉国内转化效率16%左右,用玻璃100万片左右,按面积100万片,80万平方左右。
Q:目前国内厂家TCO玻璃产品进展的情况?
A:耀皮收购艾杰旭后,是100%的股权收购,技术方面没有问题,但要解决色差,FTO膜层的平均厚度在400纳米左右,膜层致密性有厚有薄,薄350-360纳米,厚450纳米左右,平均400纳米左右,在里面加消束层可能会有一定影响,总体上问题不大。现在耀皮他们准备在江苏的常熟做FTO玻璃。大连要等到3月31号完成交割以后,再决定要不要技术整改。金晶在2019年在山东淄博建了两条线,第一条线从技术上来说做了很多技术研发把FTO玻璃研发出来,现在国内是他和耀皮在供货。中国玻璃在山东淄博,属于中建材一个子公司,2019年开始研发,2021年送样后,产品指标和艾杰旭、金晶的玻璃基本相同,但是效率差异较大(含氟二氧化锡层做的不够好),没有出正式产品。国内安彩高科也准备做FTO玻璃。总体FTO玻璃应用,技术指标相同情况下,使用情况不太一样,有很多技术难点(怎么样去匹配膜层等)。
Q:目前TCO玻璃主流是FTO,随着钙钛矿的发展,未来会不会有更多厂家会选择ITO?    
A:随着钙钛矿电池发展,ITO属于物理方式(用PVD建设镀膜),会往那个方向去倾斜,ITO膜也有一些缺陷,第一成本高,材料在地球上1万吨左右,还要做平板显示的高透(最高可以98%);第二不耐高温;第三点激光性较差,如用激光刻划,把电池形成小电池串联起来,但是用激光器刻划过程中,ITO形成一些断线,影响到电池效率。
从设计角度,大面积化效率会下降,去年一家公司送1米x2米的大片钙钛矿电池参加德阳装备展,转化效率10%不到。所以在早期过渡阶段的话,以FTO为主,技术成熟后会做ITO。
从玻璃供货角度,过渡没有这么快,因为FTO生产用在线的工艺技术,ITO生产技术用离线的技术,一般电子级玻璃2毫米或2.2毫米,薄膜电池都是用3.2毫米,还要看板面和进口方向。至少有三年左右的时间。所以对于ITO和FTO的应用,后面会存在技术并行的状态。
Q:TCO有三种(ITO,FTO,AZO),ITO成本比较高,但AZO成本较低,钙钛矿技术发展未来会不会朝着这个方向去倾斜?
A:AZO的方阻率比FTO方阻率低四倍,FTO方阻是5x10的-4次方,AZO是1x10的-4次方。我们希望AZO去替代,因为成本低,也可以用PVD的方式做,但是AZO不耐高温,容易受潮容易氧化,包括激光刻划性能等问题需要解决。
Q:在BIPV场景,TCO玻璃和真空玻璃一起用吗?
A:可以。现在项目上应用,保温隔热用真空玻璃做,工艺结构比较复杂,价格也较高,一般BIPV项目应用大部分不用真空玻璃,主要用LOW-E玻璃,可以做前真空,也可以做后真空。
Q:目前TCO玻璃售价以及未来大规模量产之后,价格会降到什么水平?
A:现在TCO玻璃,耀皮、艾杰旭售价65元左右,金晶参考耀皮价格来销售,比耀皮1平方低2-3元。因为一个季度开一次炉,第一,FTO玻璃一次性采购量价格不一样,第二玻璃运输方式采用陆路运输和海运价格不一样,第三,玻璃生产完后,提货周期价格不一样。未来产能越来越大,价格区间在50多元。FTO玻璃成本(含玻璃+FTO膜+制造+人工等),38-40元,毛利40%左右。
 Q:玻璃成本拆分?
A:一般FTO玻璃用3.2毫米的原片玻璃,一片玻璃的原片20-21元/平方。人工和运营成本,15元/平方左右,原材料成本4-5元/平方。玻璃本身占了50%,人工运营生产制造成本30%多左右,剩下是原材料成本。
 Q:中国玻璃、旗滨、安彩高科等玻璃传统厂商开始介入做TCO玻璃,什么时候能够量产?
A:因为现在中建材做碲化镉的薄膜电池,整个产能在2GW左右,需求很大,FTO玻璃目前由中玻在做,2019年开始研发,在2023年量产。安彩也准备做FTO玻璃,但是市面上没有板样。旗滨是在福建漳州做原片玻璃,在苏州有玻璃深加工厂,在广东河源也有FTO玻璃深加工,因为云南有石英砂的矿品质还不错,他们准备在那主要建设FTO玻璃的产线,现在还没动工。南玻做FTO玻璃,也可以做的出来,但是市场容量不够。信义原来在广东东莞准备做FTO玻璃,后面因为市场原因没有做,转做LOW-E玻璃。
END

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