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《化学元素知识》元素中的化学史丨(15)【连载15】磷——“鬼火”里的元素

 天下任我行之由 2023-03-03 发布于四川


磷——“鬼火”里的元素

     磷,元素周期表第15号元素。

     磷存在于人体的所有细胞中,是维持骨骼和牙齿的必要物质,几乎参与所有生理上的化学反应。民间常说的“鬼火”就是磷火,多发于夏季干燥时的坟墓间。人骨里就含有磷元素,尸体腐烂后经过变化,会产生磷化氢,磷化氢的燃点很低,可以自燃,当人走路的时候,会带动磷化氢在身后燃烧,所以被那些胆小或迷信的人称为“鬼火”。“鬼火”的颜色会随人体含有的元素而改变颜色,若有特殊的颜色,还能说明死者体内某些微量元素含量特别多。但是因为丧葬方式的改变,现在的坟墓附近已经很少会有这种现象了。

布兰德天天蒸馏尿液,以为自己发现了哲人石

波义耳用更好的方法得到了磷

     磷元素的发现也蛮有戏剧性。1669年德国汉堡一位叫布朗特的商人为了获得黄金,尽然想到同样有黄色外观的人尿来炼金。经过长时间的热蒸,他最终得到了一种像白蜡一样的物质,而且还能在黑暗的小屋里闪闪发光。但这并不是布朗特梦寐以求的黄金,发出的蓝绿色火光也很特别,它不发热,是一种冷光。于是他就以“冷光”的意思命名了这种新发现的物质——“磷”,拉丁文为Phosphorum,“冷光”的意思。从尿液中得到的白蜡一样的物质就是磷元素的一种单质——白磷。

 在电影里,通过狄仁杰之口我们可以得知,引起“自燃”现象的东西是一种来自西域的虫子,名曰“赤焰金龟”,这当然是影片虚构的。而这种虫子之所以能引起人体“自燃”,在于它以黄磷为食,因此全身都充满了毒性。

白磷有剧毒,误食0.1g就能致死。沾到皮肤上,很难去除,且会深入骨头。

     白磷放出冷光的过程很容易被加速变成自燃,而在惰性材料结合后,易燃性能得到抑制。于是人们利用这一特性生产出了第一种便宜的火柴——白磷火柴,但在20世纪初被全世界禁止,因为这种火柴不仅能毁掉房产——不小心挤压一盒火柴,就能引起白磷的自燃,而且还会让人中毒。白磷的毒性几乎等同于氰化物,常年暴露在白磷的环境中,还会让火柴工人患上严重的骨坏死,也就是磷毒性颌骨坏死,也称为“磷下巴”。白磷的这两个特性(毒性和自燃性)被军火商们利用制作成了一种可怕的武器,也就是“二战”期间使用的白磷燃烧弹。爆炸后的白磷,会不断四处溅射,溅到皮肤上会造成严重的烧伤,而且还会持续燃烧直至“渗入”血肉。此外,在“二战”前和“二战”期间,人们还发现磷的其他特性,如制作乙酰胆碱酯酶抑制剂——神经毒剂。总之,在“二战”期间的磷元素可谓恶名昭彰。

     与上述用途相反的是,磷酸根(PO43-)是所有生物体必需的关键养分之一。在DNA的骨架中,在生物分子间传递能量的腺苷三磷酸中,在构成骨骼的基石羟基磷酸钙中,都有磷酸根的身影。另外一些有机磷酸酯还被制成了各种农药、杀虫剂,其对有害生物的毒性远大于对人的,从而大大提高了世界各地的农业产量。

     在金属催化反应中,磷元素也必不可少,其中钌催化烯烃的复分解反应、钯催化碳碳键的成键反应,都是在有机磷配体(R3P,其中R是烷基或者芳香基团)的基础上做出来的,这两个反应的发现者还分别获得了诺贝尔化学奖。

ATP的分子结构

ATP分子中的高能磷酸键

     磷单质有众多同素异形体,除了上面提到的白磷,还有后来被发现的黑磷、红磷、紫磷。尤其以黑磷最为突出,它是黑色有金属光泽的晶体,反应活性最弱,在空气中不会被点燃,化学结构类似石墨,因此可以导电,是可充电电池导电材料领域的明日之星。

红磷的晶体结构,是一种无定型结构

红磷(左)和紫磷(右)的对比

紫磷的结构

黑磷结构图

    可是就在磷元素被大量合理利用的时候,也传来了警告,科学家们宣称地球上的磷资源很快将会消耗殆尽。因为过去50年里,世界仅对于磷肥的需求量就翻了5倍,预计随着人口膨胀,这个数量还会增加,而磷是不可再生物质,可开采的地区也非常少,目前还没有找到一种可以替代磷的元素,因此提高磷元素以及磷酸盐的利用率将是重中之重。

巴西出土的蓝色宝石级磷灰石。

磷锌矿

磷镁铝矿

元素在行动

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宋丹老师




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