李秋水是逍遥派祖师逍遥子三弟子。
师兄和丈夫是无崖子，师姊是天山童姥，师侄是“聪辩先生”苏星河、“星宿老怪”丁春秋和本书主角之一虚竹，师侄孙是函谷八友。
与无崖子所生女儿是王夫人李青萝，外孙是王语嫣。
另一丈夫是西夏开国皇帝李元昊，儿子是西夏现任皇帝，孙女是银川公主。
李秋水武功造诣非凡，已达登峰造极的境界，于电光火石之瞬间砍断天山童姥的姆指和左腿脚筋，夺去被童姥拿到的逍遥派掌门之物“七宝指环”，并以掌力震飞童姥。是小说数一数二的顶尖高手，功力比掌门师兄无崖子和师姊天山童姥略逊。
李秋水与师姐天山童姥同对同门师兄无崖子有着情爱纠葛。
其师“小无相功”只传了李秋水一人，是她的防身神功，威力极强，当年童姥数次加害，李秋水皆靠“小无相功”保住性命。而她亦把此功传给无崖子，获无崖子私传和习得北冥神功。
李秋水因和师姐天山童姥同时爱上了无崖子而争斗不止。
李秋水在天山童姥26岁练功关键之际干扰，使天山童姥终身身如女童, 二人因而决裂，此时开始两人结下仇恨和梁子，并争斗不止，双方以不同方式打击对方。
李秋水与无崖子两人生了爱女王夫人李青萝后，共居大理无量山“琅嬛福地”中，在山洞内藏有普天下各路的武功，师兄妹情深爱重，时而月下对剑，时而花前赋诗，欢好弥笃。
作为对李秋水报复之一，天山童姥常向其丈夫无崖子说他的坏话，挑拨离间，并监视其生活。
但无崖子于琴棋书画、医卜星象皆所涉猎，所务既广，对李秋水不免疏远，两人因此不时争吵。无崖子某日拾到一块玉石，并按李秋水胞妹的样貌（当时无崖子自以为是李秋水的样貌）打造一尊玉像，玉像完成后，无崖子便沉迷于玉像，对李秋水更加冷落。
李秋水因此心感不快，找来许多美男子作乐，无崖子一气之下离开了她。心灰意冷之下，打算向无崖子报复，巧恰师兄无崖子之徒丁春秋背叛师门，打算谋害无崖子，因此与师侄丁春秋勾结，有着私情，及后此事被师姊天山童姥揭发。因此决定先发制人，丁春秋与她突然发难，与其合力先向无崖子下毒，后又合力把无崖子打落悬崖，但李秋水不忍下毒手和良心发现，并阻止其进一步加害无崖子，拉着其离开。
这事之后，李秋水和丁春秋带大理无量山“琅嬛福地”山洞中的武功秘籍和自己与无崖子所生的女儿王夫人李青萝到苏州，并要她叫丁春秋爹爹，丁春秋亦收李秋水之女为养女。
后来李秋水独自前往西夏，当上西夏景宗李元昊的妃嫔。多年后，李秋水成为西夏皇太妃，作为另一次报复，天山童姥潜入西夏王宫，在李秋水脸上用利刃划了个“井”字，弄至她毁容，两人至此仇深似海，互相正式地进行致命的报复，双方进入报复的精神迷途。
李秋水因气愤在无量山“琅嬛福地”留下了逍遥派的“北冥神功”和“凌波微步”，要求学习的人杀光所有逍遥派的弟子。后来大理国镇南王世子段誉无意闯入，习得这两门绝技。
李秋水在书中出现时已为西夏的太妃，趁天山童姥返老还童武功尽失时，找她报毁容之仇和了结情爱瓜葛。李秋水武功奇高，电光火石之瞬间砍断天山童姥的姆指和左腿脚筋，夺去被童姥拿到的逍遥派掌门之物“七宝指环”，并以掌力震飞童姥，但童姥被逍遥派第三代掌门虚竹所救，二人遂逃往西夏皇宫，李秋水则找了他们近三个月。
后来在天山童姥即将完全恢复功力之时，李秋水找到她和虚竹，在西夏皇宫冰窖中两人仍不断相斗，两人斗得势均力敌，难分难解，最后双方均重伤，所以以虚竹为媒介，企图用内力攻敌来同归于尽，此时李秋水把八十多年的功力全传到虚竹身上。恶斗期间亦得知虚竹是无崖子的关门弟子。
翌日李秋水与天山童姥被虚竹带离皇宫，把她们安置在兴州城郊外，此时天山童姥的手下赶到，武功全失的李秋水自知不敌他们，便先以龟息功闭气装死，在天山童姥死后才醒来，不久李秋水得知无崖子（潜意识）的心上人是自己妹妹之后凄然逝世。虚竹把她与童姥合葬于灵鹫宫中。（综合）
