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氯溴异氰尿酸

 非非相 2023-05-03 发布于四川

发现历史

20世纪80年代,中国人民解放军军事医学科学院军队卫生研究所首次研发出氯溴异氰尿酸,近年来,由于其杀菌效果好,病害防治范围广,已被广泛用作杀菌剂。[4]

杀菌机理及特点

杀菌机理

氯溴异氰尿酸溶于水后,缓慢释放出次溴酸(HOBr)和次氯酸(HOCl),使菌体蛋白质变性,从而干扰酶系统的生理生化反应、改变细胞膜通透性及影响DNA合成,进而使病原菌迅速死亡,达到杀菌消毒的作用。此外,释放次溴酸后的母体,形成的三嗪二酮(DHT)和均三嗪(ADHL)也具有杀菌作用,进一步增强了氯溴异氰尿酸的杀菌能力。[4][5][6]

杀菌特点

氯溴异氰尿酸作为低毒性的内吸性杀菌剂,无论喷洒至植物体叶、茎、根、种子的哪个部位,均能够被吸收,经植物体液输导、扩散、存留或产生代谢物,可防治一些深入到植物体内或种子胚乳内的病害,以保护作物不受病原物的浸染或对已感病的植物进行治疗,具有治疗和保护作用。此外,氯溴异氰尿酸不仅可以在寄生菌进入寄主时将它杀死,甚至在侵染已经发生后仍然可以治疗寄主,但氯溴异氰尿酸不能提高寄主本身的抗病能力。[7][8]

杀菌范围

防治复合型病害

农田中引起植物病害的成因复杂,通常情况下并不是由某一单一真菌或细菌引起。当某一侵染力较强的真菌先侵蚀植物,并在其表面形成创口后,其他较弱真菌、弱性寄生菌等趁机再通过该创口侵染植物,形成复合型病害。因为氯溴异氰尿酸具有高效、广谱的特点,且杀菌效果显著,用量更少,所以可用于防治复合型病害。[4]

防治细菌性病害

氯溴异氰尿酸杀死病菌细胞的同时可使植物伤口闭合,对细菌性病害的防治速效性好,在烟草、瓜果、花生、蔬菜、水稻、花卉上的细菌性病害防治领域应用广泛。此外,由烟草野火病菌引起的烟草野火病作为一种典型的爆发性和毁灭性细菌病害,对中国四川、贵州、云南等地的烟叶产量影响非常大,且该病原菌对以往使用的福美双、休菌清、铜高尚、农用链霉素等农药已经产生了抗药性,使得药效降低,此时,氯溴异氰尿酸作为新型抗菌农药,在该病害的防治方面得到了广泛应用,并取得了显著效果。[4][9]

防治病毒性病害

氯溴异氰尿酸具有良好的杀灭病毒的能力,可用于病毒性病害的防治。[9]

理化性质

物理性质

氯溴异氰尿酸的分子式为C₃HO₃N₃ClBr,摩尔质量为242.5 g/mol。[4]外观为白色粉末,具有腐蚀性、低毒性、强氧化性和刺激性气味,微溶或不溶于有机溶剂,易溶于水形成酸性溶液。[10][9][2][3]

化学性质

氯溴异氰尿酸具有强氧化性,与易燃物接触可能引发火灾;在水中及碱性条件下易发生分解反应,其中,与水接触时反应生成次溴酸(HOBr)和次氯酸(HOCl)。[9][11]

制备方法

异氰尿酸为主要原料,将其溶解于碱性水溶液中后,控制反应温度为5~15℃,向溶液中通入氯气,滴入液态溴,并保持反应结束时溶液最终pH值为2.5-4之间。最终所得氯溴异氰尿酸中含有(56±2)%的有效氯和(47±2)%的有效溴[12]

检测方法

氯溴异氰尿酸的含量主要采用高效液相色谱(HPLC)法进行检测,检测波长为200 nm,流动相有甲醇/冰乙酸水溶液和乙腈/冰乙酸水溶液两种。[4][9]

应用领域

农业领域

促进植物生长

农业上常用50%氯溴异氰尿酸,其生产原料中含有对植物生长有益的尿素和钾盐,具有肥料作用,可促进马铃薯、花卉等作物的生长发育。[5]

防治病害对象

水稻:白叶枯病、稻瘟病、纹枯病、细菌性条斑病、条纹叶枯病、恶苗病、根腐病等;[3]
蔬菜:腐烂病(软腐病)、病毒病、霜霉病等;[3]
辣椒、茄子、番茄等:青枯病、腐烂病、病毒病等;[3]
花生:叶茎腐病等;[3]
生姜:姜瘟等;[3]
瓜类(黄瓜、西瓜、冬瓜等):角斑病、腐烂病、霜霉病、病毒病、枯萎病等;[3]
柑橘:溃疡病、疮痂病等;[3]
苹果:腐烂病等;[3]
梨:黑星病等;[3]
香蕉:叶斑病等;[3]
桃:穿孔病等;[3]
葡萄:黑痘病等;[3]
郁金香、草坪:根腐病、基腐病等;[3]
烟草:青枯病等;[3]

禽舍和空气消毒

氯溴异氰尿酸作为良好的含氯消毒剂,被广泛当作空气和鸡舍等禽舍中的消毒剂进行使用,杀菌消毒作用优良,并且氯溴异氰尿酸消毒时对其中的牲畜不产生危害。[1]

安全事宜

毒性

氯溴异氰尿酸属于低毒性杀菌剂,原药大鼠急性口服LD₅₀>3160mg/kg,大鼠急性经皮肤LD₅₀>2000mg/kg,鲤鱼LC₅₀(48h)为8.5mg/mL。[3]
50%氯溴异氰尿酸可溶粉剂也属于低毒性杀菌剂。雌、雄小鼠急性经口LD₅均>5000毫克/千克。[13]

降解率的影响因素

根据农药在土壤中的降解等级划分标准,氯溴异氰尿酸属于易降解农药。土壤中氯溴异氰尿酸的残留量与土壤有机质含量、pH值、温度、湿度及土壤微生物活性有关。并且由于氯溴异氰尿酸在水环境中能够水解生成次氯酸和次溴酸,降雨量和光照也是影响氯溴异氰尿酸降解速率的重要因素之一。此外,由于施药期间植物质量和体积也在迅速增长,其生长稀释因素也会影响氯溴异氰尿酸的残留量。[4]

健康危害

氯溴异氰尿酸对眼睛呈中度刺激,对眼睛、黏膜、皮肤等有灼伤危险,但不改变体细胞染色体完整性,无致基因突变的作用,哺乳期妇女和孕妇禁止接触本品。[2][3]

防护措施

施药期间禁止吃东西、饮水和吸烟。施药后应及时清洗手和脸。此外,喷药完毕,喷雾器应彻底清洗干净,勿将清洗施药器具的废水倒入河流、池塘等水源,用过的容器也应妥善处理,不可做他用,也不可随意丢弃,避免对环境造成危害,或被他人健康造成损害。[3]
身体防护:穿符合标准的防护服,佩戴口罩;[3]
手部防护:佩戴手套;[3]
眼部防护:佩戴护目镜。[3]

急救措施

在使用氯溴异氰尿酸的时候,如果出现误吸、误伤的情况应及时用大量清水冲洗,严重时紧急处理后应及时就医,检查消化道或者呼吸道损伤情况,以免延误病情。[13]

使用注意事项

(1)氯溴异氰尿酸使用时应该进行二次稀释,并通过利药剂使其分散均匀,喷雾细致周到,弥雾效果好。[11]
(2)氯溴异氰尿酸不能与有机磷农药或碱性农药混用,如辛硫磷、氧乐果、乐果、波尔多液、铜制剂、松脂合剂等。[13]
(3)大风或预计1小时降雨前请勿使用氯溴异氰尿酸,避免降低药效。[13]
(4)远离水产养殖区、河塘等水体施药,禁止在河塘等水体中清洗施药器具。[3]
(5)鱼或虾蟹套养稻田禁用;施药后的田水不得直接排入水体。[3]
(6)建议与其他不同作物类型的杀菌剂轮换使用。[3]

储存事项

(1)氯溴异氰尿酸储存时应避免光照,置于阴凉干燥处,轻微结块对药效无影响。[13]
(2)氯溴异氰尿酸具有强氧化性,与易燃物接触时可能引发火灾,因此,应与易燃物分开存放,同时避免使用金属容器,以免损坏容器。[11]
(3)氯溴异氰尿酸存放时应避免与酸碱物质接触,避免分解失效,氯溴异氰尿酸遇酸碱发生分解、燃烧时应采用砂石或化学灭火剂扑灭。[11]
(4)氯溴异氰尿酸不能与强还原性物质、强碱性物质及氨、锌等含氮化合物混储混用。[11]

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