Blum–Ittah-Shahak氮杂环丙烷合成

Blum–Ittah-Shahak氮杂环丙烷合成法(Blum-Ittah-Shahak aziridine synthesis)是通过叠氮化钠将环氧化合物开环，在三苯基膦的作用下生成具有立体选择性的氮丙啶的反应。

该反应由以色列耶路撒冷希伯来大学的Jochanan BlumYtzhak Ittah, Israel Shahak,在1978年首次报道[1][2]。

反应机理

环氧化物与叠氮化钠发生SN2开环反应生成中间体叠氮醇A (azido-alcohol)，而叠氮基团与三价的膦化合物反应生成中间体B(phosphazide)。中间体B脱除氮气生成生成亚胺基膦(iminophospholane)中间体C，中间体C发生重排生成中间体D。最后，中间体D发生SN2反应脱除三苯基氧膦生成产物氮杂环丙烷。

注：无论环氧化物与叠氮化钠的开环反应的构型如何，氮杂烷丙啶的最终立体化学结果都是相同的[3]。

反应实例

非天然氨基酸α-Methylserine的合成 [4]

环氧化合成氮杂环丙烷[5]

参考文献

1.Y.Ittah,I.Shahak,J.Blum,J.Org.Chem.1978,43,397-402.doi:10.1021/jo00397a004.

2.Y.Ittah,Y.Sasson,I.Shahak,S.Tsaroom,J.Blum,J.Org.Chem.1978,43,42714273.doi:10.1021/jo00416a003.

3.J. B. Sweeney, Chem. Soc. Rev. 2002, 31, 247-258. doi: 10.1039/B006015L.

4.P. Wipf, S. Venkatraman, C. 4. P. Miller, Tetrahedron Lett. 1995, 36, 3639-3642.doi: 10.1016/0040-4039(95)00621-I

5. U. M. Lindström, P. Somfai, Synthesis 1998, 1998, 109-117. doi:   10.1055/s-1998-2004.

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