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余氯或是余氧,“过硫”产品真能造成余氯超标?

 赢在优势 2023-06-20 发布于天津

余氯

余氯是指水经过加氯消毒,接触一定时间后,水中所余留的有效氯。余氯可分为化合性余氯(指水中氯与氨的化合物,有NH2Cl、NHCl2及NCl3三种,以NHCl2较稳定,杀菌效果好),又叫结合性余氯;游离性余氯指水中的ClO-、HClO、Cl2等,杀菌速度快,杀菌力强,但消失快),又叫自由性余氯;总余氯即化合性余氯与游离性余氯之和。作为使用最常用的含氯消毒剂。

检测余氯最常见的主要有DPD,OTO,TMD和膜法。(其中OTO因毒性比较大,显示数据不稳定,逐渐被DPD法所代替),DPD检测原理:游离氯直接与N,N-二乙基-1,4-苯二胺(DPD)发生反应,生成红色化合物。DPD测定法具有简单、快速的优点,是一种被广泛应用的有效氯测定法。

按照上述化学反应原理,在同样条件下,将DPD氧化生成相应产物的化学成分都会被检测出来。现有国标余氯检测方法是基于水体仅仅用过含氯消毒剂的情况下,来判断水体余氯是否符合要求。


在水产养殖过程中,有可能使用过多种氧化剂,例如二氯异氰尿酸钠、漂白粉、过硫酸氢钾、二氧化氯(活化后使用),采用DPD余氯检测方法检测余氯,实际上测到了余氯是氧化能力相当于或超过“有效氯”的所有化学物质的总体表现。

过硫酸氢钾具有较强氧化能力,能在水体中性、弱碱性、酸性条件下,将氯化钠的中稳定的氯离子氧化为氯气(次氯酸),在复配的调水产品中,依然具有较强氧化能力,氧化DPD,使人误以为是含氯产品,从而认为余氯超标是“过硫”引起的,其实也没有直接关系。

还有些氧化剂日常用的比较多,例如过碳酸钠、过氧化钙、固体过氧化氢(这个名字在化学上没有明确的定义),这些产品与过硫酸氢钾相比氧化能力比较弱,按照DPD方法,几乎测不出余氯。这几种过氧化物常用于应急增氧,其本身还是双氧水。

当过硫加入到水体中以后,是否还能检测到余氯?这就要具体情况具体分析。以最常见的20%过硫复合片为例(好的配方不会加入含氯氯氧化剂成分),一般推荐用量300-600g/亩米。20%过硫酸氢钾复合盐折算有效氯4%,需要注意的是,这里仅仅是理论上折算,并非真实的有效氯。假设一亩水面1m水深的池塘,加入了20%过硫片剂666g,相当于133.2g有效氯,1m³水体增加了有效氯0.04g,过硫具有较好的活泼性,反应半衰期在几分钟到几十分钟内,很快就会降低到0.02g/m³(即0.02mg/L)。国家标准表明,养殖水体在放苗后的余氯含量不大于0.02mg/L。

而且上述只是将“过硫”的“余氧”折算为“余氯”,实际上过硫是不含有“余氯”的。有些人认为,加入“过硫”会引起余氯超标,是错误的说法。

例如渔来宝系列的“过硫”产品,其含量与用量是经过理论设计并经过10多年实践总结出来的,正确使用,其安全性、有效性是完全可以得到保障的。

最近一个案例:在南通一带长期从事养虾技术服务的老牛提供的。据牛老师说,弶港海堤外侧大约100-200张小棚。出现余氯偏高,虾摄食量下降,但是没有明显应激。部分棚加了大苏打,3kg/棚,加了VC,余氯检测不到了。但是加了有机酸,余氯立即上升到0.8-1mg/l,对虾出现应激脱壳,严重的几张棚直接“爆棚”。以上虾棚没有用过“过硫”相关产品,原来一个棚用了20斤的漂白粉。有些池塘余氯检测出来0.2-0.3mg/L,不采取措施,也没有问题。

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常见余氯检测操作流程

Free residual chilorine

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DPD法

(1)

取一洁净的比色管加特测水样至管的15mL刻度线。

(2)

将余氯测定试剂倒入比色管中,晃动至完全溶解后。

(3)

将管提至离比色卡约2厘米高的空白处于标准色阶白上而下目视比色,与管中溶液色调相同的色阶即是水中余氯的含量(毫克/升)。

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DPD余氯检测试剂盒(0.05-1mg/L),

DPD余氯分析仪LH-M900(0-12mg/L)

TMD法

方法

在酸性条件下,(pH≤2),与余氯反应主要生成黄色的醌式化合物,即黄色的双电子氧化物-TMB二亚胺盐。

优点

数据准确可靠-采用经典比色法分析,多级别测试要求,用比色卡进行可视的读数。操作简单,无需其他辅助耗材。方便快捷-检测样品只需 0-1 分钟。采用干燥密封桶包装,保质期长达18个月。

操作流程

①甩掉试纸上多余的液体;

②与余氯检测试纸包装桶上面的色块进行对比颜色;

③相对应的颜色即为液体的余氯浓度值。

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国家标准中关于余氯的有关数据

Free residual chilorine

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1

自来水管网生活饮用水中,加氯消毒30分钟后,水中游离性余氯的含量不应低于0.3mg/L;管网末梢水中游离性余氯的含量不应低于0.05mg/L;出水厂余氯≥0.3mg/1;用户水中的余氯≥0.05mg/1

2

人工游泳池水中游离性余氯的标准值为0.3~ 1mg/L;

3

用含氯洗消剂消毒后的食(饮)具表面游离性余氯的含量应小于0.3mg/L

4

工业循环冷却水中余氯的测定:0.03mg/1- -2.5mg/1

5

养殖水质中余氯应保持在0.3-0.5mg/L,放苗的水质余氯0.02mg/L

6

医院污水排放标准应保持在0.5mg/L,

7

医院消毒池总余氯,一级标准:3-10mg/L,二级标准为2-8mg/L。

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