习题训练|化合物碱性判断汇总

以下选取各院校真题中碱性相关题型最常出现的化合物，所用数值均为pK_b

脂肪胺碱性解析

d-g：

从氨 g，乙胺 f 开始分析，乙胺 f 比氨 g 多一个乙基供电子，故碱性较 g 强，三乙胺 e 虽比 f 多两个乙基供电子，但三个乙基削弱了共轭酸的溶剂化，同时位阻效应影响了孤对电子的活性，故碱性仍与 f 差不多；二乙胺 d 可同时兼顾乙基的供电子效应、共轭酸溶剂化效应及位阻效应，故碱性相较于 e，f，g 最强（再次强调，此排序与溶剂有关，不绝对）；

a-c：

四氢吡咯 c 的环状结构束缚了链的摆动，相较于 d，使氮孤电子对更加裸露，与质子结合能力更强，碱性更强；哌啶 b 同理，碱性与 c 大体一致；a 环系束缚效果更大，故碱性更强；

h-i：

苄胺 h 的苯基具有吸电子能力，削弱了碱性，但与氨基相连的 CH₂ 相对于 g，又具有供电子能力，一吸一供，最终碱性差别不大；吗啉 i 相对于 b，氧吸电子能力削弱碱性；

芳胺及含氮芳杂环碱性解析

m：

苯胺 m 氮处于 sp2 和 sp3 之间，s 成分增加，碱性削弱，同时，氮孤电子对往苯环共轭，进一步削弱碱性，故 m 相对于  a-i， 碱性最弱；

j，m：

m 氮孤电子对参与了苯环的共轭，但 j 孤电子对裸露，故后者碱性更强；

j-l：

相对于吡啶 j，喹啉 l C8 位有氢，与氮孤电子对产生排斥，削弱碱性；异喹啉 k 孤电子对不受氢影响，故碱性强于 l；

j，n：

嘧啶 n 两个吡啶类氮原子互相产生吸电子效果，削弱碱性；

m，o，p：

二者孤电子对均参与环系共轭，但 m 氮处于 sp2 和 sp3 之间，吡咯 o 氮属于纯 sp2 杂化，故 m 碱性更强；吲哚 p 含苯环，氮孤电子对离域范围更大，碱性进一步削弱；

酰胺碱性解析

q-t：

氨基与酰基相连，氮孤电子对与羰基发生极大程度共轭，几乎难以结合质子，故通常不考虑碱性问题;

其他常用碱碱性解析

上述均为弱有机胺碱，对比无机强碱氢氧化钠（pK_b-0.5），碱性相差较大，但同属有机胺碱的胍 u，碱性却远强于氢氧化钠，属于强碱级别，因其结合质子之后具有Y芳香性，稳定性极强；四丁基氢氧化铵 v 碱性与氢氧化钠接近，因其与氢氧化钠一致，起碱性作用的均为氢氧根（氧负离子），与氮原子无关。

继续举 MeLi, (iPr)₂NLi, EtONa, NaOH为例与弱碱(iPr)₂NH, EtOH对比，碱性从左到右依次减弱；

解析：MeLi, (iPr)₂NLi, EtONa, NaOH 均使用负电荷作碱（碳负离子、氮负离子、氧负离子），为负离子碱，而 (iPr)₂NH, EtOH 则仅使用孤电子对作碱，为中性碱，故碱性前者强于后者；后续分析思路同上篇内容化合物酸性判断一致。化合物酸性越弱，其共轭碱碱性越强。