2022年高考重庆化学卷第13、14题

做真题，学化学，带你畅游化学知识海洋，掌握化学内在逻辑规律，满分高分不是梦。第13题考查热化学方程式和盖斯定律；第14题考查平衡及移动。

13.“千畦细浪舞晴空”，氮肥保障了现代农业的丰收。为探究(NH₄)₂SO₄的离子键强弱，设计如图所示的循环过程，可得△H₄/(kJ·mol^-1)为

A. +533       

B. +686       

C. +838       

D. +1143

解析和解答如下：

通过左半部分NH₄Cl循环，利用盖斯定律求出NH₄⁺(g)=NH₄⁺(aq)的焓变ΔH₇；再通过右半部分1/2(NH₄)₂SO₄循环，利用盖斯定律，求出ΔH₄。

左半部分：

NH₄Cl(s)=Cl(g)+NH₄⁺(g)  ΔH₁

Cl(g)=Cl(aq) ΔH₃

NH₄Cl(s)=Cl(aq)+NH₄⁺(aq)  ΔH₂

NH₄⁺(g)=NH₄⁺(aq)  ΔH₆

ΔH₇=ΔH₂-ΔH₃-ΔH₁=15-698-(-378)=-305 kJ·mol^-1

若熟悉循环过程，不用列方程式，直接计算即可。

右半部分：

参照左边部分，有：

ΔH₄=ΔH₅-ΔH₆-ΔH₇=3-(-530)-(-305)=+838 kJ·mol^-1

正确答案选C。

14. 两种酸式碳酸盐的分解反应如下。某温度平衡时总压强分别为p₁和p₂。

反应1：NH₄HCO₃(s)⇌NH₃(g)+H₂O(g)+CO₂(g)    p₁=3.6×10⁴Pa

反应2：2NaHCO₃(s)⇌Na₂CO₃(s)+H₂O(g)+CO₂(g)    p₂=4×10³Pa

该温度下，刚性密闭容器中放入NH₄HCO₃和Na₂CO₃固体，平衡后以上3种固体均大量存在。下列说法错误的是

A. 反应2的平衡常数为4×10⁶Pa²       

B. 通入NH₃，再次平衡后，总压强增大

C. 平衡后总压强为4.36×10⁵Pa       

D. 缩小体积，再次平衡后总压强不变

解析和解答如下：

对选项A：对反应2，根据系数关系，平衡后：

p(CO₂)=p(H₂O)=p₂/2=2×10³ Pa

平衡常数K_p2：

K_p2=p(CO₂)·p(H₂O)=4×10⁶ Pa²

选项A正确。

同理，计算反应1的平衡常数K_p1：

p(CO₂)=p(H₂O)=p(NH₃)=p₁/3=1.2×10⁴ Pa

K_p1=p(CO₂)·p(H₂O)·p(NH₃)=1.728×10¹² Pa³

计算总压：

混合体系中，根据系数关系，始终有：

p(CO₂)=p(H₂O)

平衡后，气体压力满足反应2平衡，有

p(CO₂)=p(H₂O)=2×10³ Pa

再根据反应1平衡，有：

p(NH₃)=K_p1/[p(CO₂)·p(H₂O)]=4.32×10⁵ Pa

平衡后总压：

p=p(CO₂)+p(H₂O)+p(NH₃)=4.36×10⁵ Pa

选项C正确。

对选项B：通入NH₃后，反应1平衡逆向移动，反应2平衡正向移动，由于平衡常数不变，直至p(CO₂)=p(H₂O)=2×10³ Pa，p(NH₃)=4.32×10⁵ Pa后，两个反应再次达到平衡，总压不变。选项B错误。

对选项D：缩小体积后，总压增大，p(CO₂)、p(H₂O)、p(NH₃)均增大，反应1和2均逆向移动，直至p(CO₂)=p(H₂O)=2×10³ Pa，p(NH₃)=4.32×10⁵ Pa后，两个反应再次达到平衡。总压不变。选项D正确。

正确答案选D。

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