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新型介离子嘧啶鎓类杀虫剂—二氯噻吡嘧啶

 李祝明 2024-01-11 发布于山东
二氯噻吡嘧啶(dicloromezotiaz)是杜邦公司(现科迪华)2009年报道开发的新型介离子杀虫剂,该类化合物具有新颖的结构,杀虫谱非常广,主要可用于禾谷类、果树、油料作物、蔬菜、香料、观赏植物等防治鳞翅目(如二化螟、苹果小卷蛾、梨小食心虫、棉铃虫、甘蓝夜蛾、玉米螟、草地贪夜蛾、斜纹夜蛾、小地老虎、柑橘潜叶蛾、大豆夜蛾等)、和半翅目(如臭虫、蚜虫、叶蝉、白粉虱、介壳虫、玉米长蝽、棉红蝽、牧草盲蝽、甜菜蚜、棉蚜、银叶粉虱、稻飞虱、禾谷溢管蚜等)均具有较好的防效。其在中国的专利期将在2034年04月11日届满,其同类产品三氟苯吡啶已在国内登记,也是首个该类产品在国内的登记,目前国内并无二氯噻吡嘧啶的相关登记。

1.


产品简介‍‍‍‍

英文名称:dicloromezotiaz

中文名称:二氯噻吡嘧啶

开发代号:DPX-RDS63

化学名称:1-[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基]-3-(3,5-二氯苯基)-9-甲基-2,4-二氧亚基-3,4-二氢-2H-吡啶并[1,2-a]嘧啶-1-正离子-3-碳负离子

分子式:C19H12Cl3N3O2S

相对分子质量:452.741

结构式:

三维结构式:

理化性质:二氯噻吡嘧啶原药是一种无色结晶体有机物;熔点:含半分子结晶水型者熔点为78℃,无水型者熔点为97℃;沸点:无水型者沸点为167℃,135℃(32.7kPa);溶解性:含半分子结晶水型者微溶于水(1:250),易溶于乙醇(1:1)、甘油(1:10)、乙醚、氯仿及挥发油。无水型者易溶于热水,1g能溶于1ml乙醇或10ml甘油中,溶于乙醚、石油醚、丙酮、氯仿、冰醋酸、油类;升华性:加热易升华,能随水蒸气挥发;气味:似樟脑气味。

2.


作用机理‍‍‍‍

据推断二氯噻吡嘧啶属于烟碱型乙酰胆碱受体(nAChR)竞争性调节剂,作用于昆虫神经系统。与其受体上的乙酰胆碱位点结合,引起昆虫从过度兴奋到嗜睡和瘫痪的一系列症状。但目前作用机理并不明确。

杜邦公司参考了新烟碱类杀虫剂的创制思路,生测结果却显示出很差的杀虫活性,这表明介离子杀虫剂和传统新烟碱类杀虫剂虽然乙酰胆碱受体激活剂靶点相同,但作用相反。具有不完全相同的构效关系规则。

二氯噻吡嘧啶具有较强的内吸转移活性,可影响隐匿在叶片背面的幼虫。

二氯噻吡嘧啶适配性强,可以与氨基甲酸酯类、有机磷类、苯基吡唑类、拟除虫菊酯类、新烟碱类、鱼尼丁受体作用剂类、吡蚜酮、氟啶虫酰胺、四螨嗪、苏云金芽孢杆菌、双丙环虫酯、氟啶虫胺腈等杀虫杀螨剂混合使用。

3.


发现过程‍‍‍‍‍‍‍‍‍‍‍‍‍

二氯噻吡嘧啶是杜邦公司在开发杀菌剂丙氧喹啉(proquinazid)过程中,由化合物1通过羟甲基化制备丙氧喹啉类似物时发现极性较大的黄色副产物,经结构鉴定为氮甲基化介离子类化合物。通过对该类化合物进一步研究发现了化合物4具有一定的杀虫活性,随后对该类新型杀虫活性化合物进行了大量优化研究最终发现了二氯噻吡嘧啶(见图)。

4.


应用

应用:禾谷类、果树、油料作物、蔬菜、香料、观赏植物等
常见剂型:95%二氯噻吡嘧啶原药、30%二氯噻吡嘧啶SC
靶标昆虫:鳞翅目(如小菜蛾、二化螟、三化螟、苹果小卷蛾、梨小食心虫、棉铃虫、甘蓝夜蛾、玉米螟、草地贪夜蛾、斜纹夜蛾、小地老虎、柑橘潜叶蛾、大豆夜蛾等);半翅目(如臭虫、蚜虫、叶蝉、白粉虱、介壳虫、玉米长蝽、棉红蝽、牧草盲蝽、甜菜蚜、棉蚜、银叶粉虱、稻飞虱、禾谷溢管蚜等)。

5.


合成路线

以3,5-二氯苯乙酸和2-氨基-3-甲基吡啶为起始原料,经过酯化、缩合、水解等8步反应制得二氯噻吡嘧啶。

6.


复配开发推荐

二氯噻吡嘧啶+鱼尼丁受体作用剂类(氯虫苯甲酰胺溴氰虫酰胺环溴虫酰胺):具有①杀虫范围广,对鳞翅目类害虫的幼虫超高效;②持效期长;③低毒,无残留,无公害,对环境安全;④在非常低的剂量下具有很好的效果,而且在防治害虫的过程中对天敌没有伤害;⑥两种杀虫成分的复合制剂,具有增效、扩大杀虫谱的作用,而且混合制剂的用量均比单一使用时降低,从而提高了药效,增加了安全性。
二氯噻吡嘧啶+吡啶喹唑啉主要用于防治蔬菜、果树和茶叶等作物上蚜虫类、粉虱类、介壳虫类、叶蝉类、蓟马类等刺吸性口器害虫,可以显著降低病毒载体的传播。该化合物可以完全穿透叶面,对在叶面下方捕食以及栖居的害虫也可达到有效防控的目的。
二氯噻吡嘧啶+烯啶虫胺、呋虫胺:用来防治刺吸式口器害虫如白粉虱、蚜虫、梨木虱、叶蝉、蓟马等,还具有较强的内吸转移活性,可影响隐藏在叶片背面的幼虫。

7.


未来展望

自2008年杜邦公司首次披露介离子杀虫剂的杀虫活性以来,国内外公司纷纷加入到介离子杀虫剂的研究中,三氟苯嘧啶、二氯噻吡嘧啶、双噻唑都是该类杀虫剂中的代表产品,国内外公司围绕介离子结构进行申请了海量的专利,目前该结构化合物还在开发初期,随着技术的进步和推广的进行,未来该类化合物在农化市场中将有机会和双酰胺类和异恶唑类杀虫剂一较高低。

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