现代磷肥工业已经走过了将近100年,磷肥生产从骨粉、钙镁磷肥、过磷酸钙、三料、磷酸铵盐,基本是从难溶性→水溶性、低浓度→高浓度、低纯度→高纯度的方向发展,而生产装备则越来越先进和复杂。 现代磷肥一直是按照“提供水溶性最好”的思路在发展。没有疑问,水溶性磷是植物最容易吸收的磷。但是,磷的化学性质是活跃的,它可以和土壤中的各种高价阳离子结合形成复合物,从而使其溶解性大幅度降低。另一方面,土壤中的胶体颗粒还可以与磷酸盐基团进行吸附,从而使水溶性磷酸盐从土壤溶液中分离出来,失去水溶性从而失去对植物的速效性。 ![]() 水溶性磷在土壤中的另外一个特点是它在土壤中几乎是不移动的。也就是:施肥点在哪里,则其存在范围就在哪里。实验证明,在壤质-粘质土壤上,水溶性磷的移动距离不会超过2cm,在沙质土壤上,它的移动距离也不超过5cm。而根系并非遍布土壤各个角落的,这也使得磷不易被吸收。从施肥的角度而言,则需要让磷肥尽量均匀地分布在土壤各个部位,从而有利于植物根系对其吸收。然而磷肥在土壤中的广泛撒布,显然增加土壤对它的固定。真是矛盾的事情! 由于上述特性,磷肥的利用率一直不高,约在10-25%之间。也就是说,施入土壤的磷,至少有75%不会被植物吸收,而以各种方式被“固定”在土壤中。这些被固定的磷虽然后续可以缓慢地被作物吸收,然而从施肥的角度看,这种状态不是令人满意的。开发一种具有较高的利用率的磷肥一直是人们的期望。 聚磷酸类磷肥就是为了克服磷被土壤固定而出现的品种。聚磷酸盐是正磷酸盐在加热条件下脱水形成的聚合物,分子通式为(NH4)nP2nO3n+1,当n<20时,为水溶性,通常用作肥料。市场上销售的液体聚磷酸铵中,正磷酸盐含量为30%~40%,焦磷酸盐(二聚) 50%~55%,还有少量三聚磷酸盐和四聚磷酸盐。正磷酸盐可直接被植物吸收利用,而焦磷酸盐、三聚磷酸盐、四聚磷酸盐只有水解为正磷酸盐后才能被植物吸收利用。 ![]() 目前常用的聚磷酸盐为聚磷酸铵(APP),国内云天化股份有限公司正尝试用聚磷酸钾(KTPP)做肥料,其养分总浓度为99%。 水解反应控制着植物对磷的吸收。聚磷酸盐的水解主要受酶、温度、pH值、金属离子等因素的影响。 土壤中的酶类(磷酸酶)对聚磷酸铵水解影响最强烈,水解速率比无酶催化时快106倍以上,从这个角度看,有机质含量高、微生物活性高的土壤聚磷酸盐水解速度快。 温度是影响聚磷酸铵水解的重要因素,在相同p H值条件下,三聚磷酸盐在高温下水解速率比常温下快27倍。pH值越低,聚磷酸盐水解得越快。溶液中金属离子对聚磷酸盐水解具有催化作用,活性强度依次为:K+<Na+<Ca2+<Mg2+<Al3+。不过,Ni2+、Mg2+、Zn2+、Co2+则可抑制聚磷酸铵的水解。 聚磷酸盐作为肥料,具有下列优势。 1、磷元素高效利用:短链聚磷酸铵溶解度高,比一般磷肥可提高液体肥料中磷的含量,可配置磷含量较高的液体肥料;作物施用聚磷酸铵安全系数高,结晶温度低,通常不被作物直接吸收,而是在土壤中逐步水解成正磷酸再被作物吸收利用,因此是一种缓溶性长效磷肥,能提高磷元素有效利用率三倍以上。 2、螯合作用:聚磷酸铵对金属离子具有显著螯合作用,可以作为基肥中的无机螯合剂添加一些微量元素以提高肥效。一些微量元素在聚磷酸铵溶液中的溶解度远高于在正磷酸铵溶液中的溶解度,且螯合剂本身就是肥料。 3、成品的稳定性:目前固体大量元素水溶肥料存放时间长了,容易出现结块、胀袋、变色等现象,液体水溶肥料容易沉淀、胀瓶等,以农用多聚磷酸铵为原料制成大量元素水溶肥将避免以上情况发生。 ![]() 4、成品的水溶性:目前微滴灌设备对水溶肥的水溶要求越来越高,目前市场大部分水溶肥存在杂质堵灌情况,以农用多聚磷酸铵为原料制成大量元素水溶肥水溶性达99.7%,且快速水溶。 5、PH值碱性:市场上水溶肥料酸性居多,以农用聚磷酸铵为原料制成大量元素水溶肥PH值8-8.5,长期使用对酸性土壤改良有显著效果。
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