高分子材料在使用过程中,尤其是在光照、热或氧气的环境中,容易发生老化变黄的现象。这种现象的本质是材料分子结构的变化,通常可以归结为以下四种原因: 1. 高分子断链产生共轭双键 高分子材料在老化过程中,分子链可能发生断裂,形成自由基或不饱和双键。当这些双键逐渐形成共轭体系(即连续的双键结构),尤其是当共轭双键的数量达到7-8个时,材料就会发生显色变黄。 原因:共轭双键体系具有较强的吸光能力,能够吸收特定波长的可见光,导致材料呈现黄色。 例子:聚合物中如PE(聚乙烯)或PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)在紫外线或高温下发生断链,形成共轭双键,从而变黄。 2. 氧化产生的羰基 高分子材料在氧化过程中,分子链上的氢原子被氧气夺走,生成羰基(C=O)。羰基是一种典型的发色基团,能够吸收可见光,导致材料变黄。 原因:羰基是氧化反应的产物,常见于聚合物的主链或侧链。例如,聚氨酯(PU)在老化过程中会生成羰基,从而显黄。 例子:某些橡胶材料在空气中被氧化,生成羰基和羟基,导致材料变黄并变脆。 3. 含氮基团物质分解,产生有色胺类物质 一些高分子材料中可能含有含氮基团(如胺类、酰胺类或氮杂环结构)。在老化过程中,这些含氮基团可能发生分解,生成有色胺类物质。这些胺类物质本身就具有颜色,从而导致材料变黄。 原因:含氮化合物的分解是化学反应的结果,生成的胺类物质通常带有黄色或褐色。 例子:某些尼龙材料在老化过程中,酰胺键分解生成胺类物质,导致材料颜色加深。 4. 抗氧化剂被氧化(学术观点) 某些高分子材料中会添加抗氧化剂,以延缓老化。然而,抗氧化剂本身也可能被氧化,生成带有颜色的物质,导致材料变黄。 显色原因:抗氧化剂被氧化后,可能会生成共轭双键、羰基或含氮的有色物质(与前三种机制一致)。 例子:某些含酚类抗氧化剂的聚合物,在老化过程中会被氧化生成发色基团。 总结 高分子材料变黄的核心原因是分子结构的变化,具体表现为: 共轭双键的形成 氧化生成的羰基 含氮基团的分解 抗氧化剂被氧化 这四种机制的本质都是材料分子结构中引入了发色基团,从而导致材料对可见光的吸收增强,最终表现为黄色或其他颜色的变化。 |
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