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1 铜催化[4+2]氧化碳-3-醇和苯-1,2-二醇的环化合成苯并二恶烷
期刊：Organic Letters
单位：常州大学石油化工学院
作者：Run Yu, Yangpeng Wang, Shuxuan Liu, Zhengyu Han, Jianwei Sun, Hai Huang
原文篇名：Copper-Catalyzed [4+2] Annulation of Oxetan-3-ols and Benzene-1,2-diols for the Synthesis of Benzodioxanes
原文网址：
https://pubs./doi/abs/10.1021/lett.5c03406
基于氧杂环丁烷的环化反应是构建杂环化合物的重要策略。本文发展了一种铜催化的氧杂环丁烷- 3 -醇与苯- 1，2-二醇的形式[ 4 + 2 ]环化反应，成功合成了一系列苯并二氧六环化合物。带有三氯乙酰亚胺基团的氧杂环丁烷- 3 -醇的活化是反应成功的关键，使得氧杂环丁烷- 3 -醇的C - O键更容易断裂。在铜催化剂作用下，benzene - 1，2-二醇可高效地与氧杂环丁烷- 3 -醇发生串联亲核进攻和开环反应，合成目标产物苯并二氧六环类。此外，验证了产物中保留的羟甲基在合成转化中具有潜在的应用价值。
2 涉及环丙烯酮的钯催化级联反应能够构建含杂环的γ烷基丁烯内酯
期刊：Organic Letters
单位：遵义医科大学
作者：Ting-You Yang, Jing Cui, Ming-Yu Yang, Jun-Jie Nie, Xin-Tong Yu, Xue-Qing Mou, Mei Bai, Yong-Zheng Chen, Bao-Dong Cui
原文篇名：Palladium-Catalyzed Cascade Reaction Involving Cyclopropenones Enables Construction of Heterocycle-Containing γ-alkylidenebutenolides
原文网址：
https://pubs./doi/abs/10.1021/lett.5c03595
发展了一种新颖的钯催化串联反应工艺，用于多种含杂环的γ -亚烷基丁烯内酯骨架的合成。利用该方法，通过不同碘代芳基取代的烯烃与环丙烯酮的一锅法多重C - C / C - O键的形成，可以同时构建γ -亚烷基丁烯内酯和δ -杂环单元，以一般可接受的产率得到9种含杂环的γ -亚烷基丁烯内酯。本工作的优势还在于其克级规模的制备，进一步多样化的转化，以及高价值和可修饰的合成产物具有良好的体外抗肿瘤活性。
3 Pd催化级联反应同时构建平面和C-N轴向手性二茂铁：羰基-羰基互惠相互作用
期刊：Organic Letters
单位：内蒙古大学化学化工学院
作者：Congyu Gao, Yuanyuan Liu, Junpeng Liu, Jianfeng Hu, Wen-Xiong Zhang, Yong Yang, Hao Zhang
原文篇名：Simultaneous Construction of Planar and C–N Axial Chirality Ferrocenes by Pd-Catalyzed Cascade Reaction: Reciprocal Carbonyl-Carbonyl Interaction
原文网址：
https://pubs./doi/abs/10.1021/lett.5c03568
钯催化的不对称分子内C - H芳基化和分子间布赫瓦尔德-阿特维格偶联的串联反应构建了同时具有平面手性和C - N轴手性的二茂铁(收率75 % , ee 99 % , d.r.15∶1。)。动力学实验和原位31P核磁共振证实了级联反应的顺序。此外，这种手性来源于n - π *相互作用和空间位阻。这些二茂铁通过非对映选择性( > 20：1 dr )转化为平面/中心手性膦配体。这些配体可以实现钯催化的不对称烯丙基烷基化反应(收率85 % , ee 97 %)。
4 通过烷基酮的 C-C 裂解进行脱酰性多氟芳基化
期刊：Organic Letters
单位：芝加哥大学化学系
作者：Sohee Kim, Ching-Nung Chen, Scott A. Snyder, Guangbin Dong
原文篇名：Deacylative Polyfluoroarylation via C–C Cleavage of Alkyl Ketones
原文网址：
https://pubs./doi/abs/10.1021/lett.5c03436
多氟芳烃常存在于功能分子中；然而，烷基-多氟芳基键的构建仍然非平凡，目前的方法表现出各种局限性。在这里，本文报道了第一个通过芳构化驱动的C - C键断裂实现的易得的甲基酮的脱酰基多氟芳基化反应。该方法可以在简单方便的条件下高效合成一级和二级烷基取代的多氟芳烃，表现出优异的官能团耐受性和通用性。初步的机理研究表明，C - C键断裂后生成的烷基自由基中间体直接加成到多氟芳烃上，然后与前芳香中间体( PAI )进行单电子转移( SET )或氢原子转移( HAT )过程。
5 卤代膦盐介导的光化学C（sp3）–H 官能团化
期刊：Organic Letters
单位：嘉兴大学医学院
作者：Kaiting Sun, Xun Yang, Youyou Zheng, Wenlu Sun, Boyang He, Shuyu Huang, Shihui Liu
原文篇名：Halophosphonium Salts-Mediated Photochemical C(sp3)–H Functionalization
原文网址：
https://pubs./doi/abs/10.1021/lett.5c03758
在本文中报道了一种使用卤化磷盐作为双功能试剂在可见光下实现多功能C ( sp3 ) - H官能化的方法。它们同时作为光催化剂和氢原子转移试剂，无需外源性金属催化剂。该策略可以实现苄基、烯丙基和脂肪族C - H烷基化、肼基化和氰基化。该发现大大扩展了卤代磷酸盐的合成用途，使其超越了它们的经典作用，将其建立为绿色有机合成的模块化光化学支架。
6 通过 1,4-Pd 迁移实现分子间双 C-H 环化：异质多环构建的模块化策略
期刊：Organic Letters
单位：湖南师范大学化学与化工学院
作者：Zhendong Cheng, Siqi Li, Yanling Zhang, Zhiwei Li, Yun Liang, Yuan Yang
原文篇名：Intermolecular Double C–H Annulation via 1,4-Pd Migration: A Modular Strategy for Heteropolycycle Construction
原文网址：
https://pubs./doi/abs/10.1021/lett.5c03264
该课题组报道了一种1，4 - Pd迁移促进的烯烃连接的芳基卤化物( (例如, 2 -碘- N -甲基丙烯酰基苯甲酰胺和2 - ( 2 -碘苯基))-吲哚)和1，n -二炔之间的分子间双C - H环化反应。该转化通过Heck环化、烷基到芳基的1，4 - Pd迁移、双炔插入和C - H活化的串联序列进行，实现了结构多样的杂多环的远程构建，包括四环稠合异喹啉二酮和六环的吲哚- [ 2、1 - a]异喹啉酮。该方法具有广泛的底物适用范围和优异的区域选择性。
7 通过替代的终局策略实现 Pleurotin 天然产物的多样化全合成，实现前所未有的 C7/C8 轴向功能化
期刊：Organic Letters
单位：江苏省药物化学生物学实验室
作者：Jing Pang, Nan Cao, Ya-Shuang Dai, Xiaolei Huang, Yanli Liu, Bin Huang, Ya-Qiu Long
原文篇名：Diversifiable Total Synthesis of Pleurotin Natural Products through Alternative Endgame Strategies Enabling Unprecedented C7/C8-Axial Functionalization
原文网址：
https://pubs./doi/abs/10.1021/lett.5c03701
Pleurotin （1） 和二氢 pleurotinic acid （2）是抗生素类抗肿瘤苯醌杂萜类化合物，特别是作为硫氧还蛋白还原酶( TrxR )的强效抑制剂。然而，由于官能团手性的数量有限，通过半合成来生产新的衍生物的研究较少。在本论文中报道了在灰侧耳菌素天然产物的不对称全合成中构建内酯F -环的选择性终结策略，获得了以前无法获得的C7 - /轴向C8 -功能化的灰侧耳菌素类似物。本质上，该课题利用选择性烯丙位氧化进行C7官能化和Tebbe烯烃化，然后进行硼氢化-氧化，从制备规模的高级五环骨架7中获得了前所未有的C8 -轴向类似物。这些新的类似物对TrxR过表达的人类癌细胞表现出显著的细胞毒性，其中C8轴向取代的类似物23对TrxR酶的抑制活性分别是1和阳性对照金诺芬的9倍和16.7倍。这种迂回的终局策略能够获得以前无法获得的各种类似物，扩大了灰侧耳菌素天然产物用于转化医学应用的化学和生物空间。
8 自由基加成诱导的未活化芳烃脱氧环化/1,4-烷基氧化
期刊：Organic Letters
单位：山东大学微生物技术国家重点实验室
作者：Cong Shi, Ruihua Liu, Chao Xie, Zemin Wang, Yuanyuan Zhao, Hongyun Qin, Jia-Shu Chen, Chao Liu, Nan Zhou , Yue Xu 1 , Xiangqian Li , Dayong Shi
原文篇名：Radical Addition-Induced Dearomative Spirocyclization/1,4-Alkyloximation of Unactivated Arenes
原文网址：
https://pubs./doi/abs/10.1021/lett.5c03231
含氮螺环作为众多生物活性分子的整体结构核心，是一种有价值但具有合成挑战性的三维支架。该文章报道了一种自由基加成诱导的未活化芳烃的去芳构化螺环化/ 1，4 -烷基肟化反应。多组分反应同时打破了稳定的芳香体系，引入多个官能团，通过自由基串联过程合成高度修饰的氮杂螺环化合物。
9 通过Cu催化环异聚二芳基异丙二烯铵的Cu催化不对称开环法选择性合成3-碘-4-芳基芳丙烯基抗缩异构体
期刊：Organic Letters
单位：中国科学技术大学化学系
作者：Xiaojie Sun, Han Yang, Gaimiao Wang, Zhenhua Gu
原文篇名：Enantioselective Synthesis of 3-Iodo-4-arylcoumarinyl Atropisomers via Cu-Catalyzed Asymmetric Ring-Opening of Cyclic Hetero Diaryliodoniums
原文网址：
https://pubs./doi/abs/10.1021/lett.5c02927
轴手性联芳基化合物是不对称催化中的优势骨架，然而环状二芳基碘鎓盐的催化不对称开环仍然局限于对称的联苯衍生物。本文报道了一种Cu催化的芳基香豆素环碘鎓盐的不对称开环反应，以优异的对映选择性(高达99 % ee)得到了轴手性的3 -碘- 4 -芳基香豆素。反应以高区域选择性进行，仅断裂空间位阻较小的C - I键。值得注意的是，不同的双恶唑啉配体优化了不同的转化：用于羧酸介导的氧化反应的L5和用于不对称硫醇化的含环庚烷的L9。这项工作将不对称开环从联芳基扩展到芳基-杂芳基体系，提供了效率
10 不饱和肟酯与炔烃的光诱导铜催化自由基级联sonogashira型偶联
期刊：Organic Letters
单位：常州大学石油化工学院
作者：Yi-Bin Wang, Jun-Di Li , Li-Cheng Xie, Xing Gao, Lu-Ning Tang, Sen Yang, Xian-Qiang Kong, Ming Chen
原文篇名：Photoinduced Copper-Catalyzed Radical Cascade Sonogashira-Type Coupling of Unsaturated Oxime Esters with Alkynes
原文网址：
https://pubs./doi/abs/10.1021/lett.5c03435
发展了一种光诱导铜催化的不饱和肟酯与末端炔烃的自由基串联反应Sonogashira偶合。该转化在氧化还原中性条件下进行，通过单电子转移( SET )从光激发的Cu ( I )乙酰化物中产生亚胺自由基，亚胺自由基经过环化后再进行炔基化。该策略能够从易得的底物高效构建炔基化的N -杂环，具有条件温和、适用范围广、完全抑制竞争性氮炔基化反应的特点。机理研究支持Cu ( I ) / Cu ( II ) / Cu ( III )循环涉及光诱导SET和自由基环化，突出了Cu -乙酰化配合物作为自由基接力过程中的光还原剂。
来源：摩熵化学
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