广东化工2010年第5期
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水体中颗粒物主要检测方法综述
梁华炎
(茂名市环境保护监测站,广东茂名525000)
[摘要]水中颗粒物主要用浊度指标表示,是衡量水体质量的重要且直观指标。文章介绍了浊度检测的方法,包括透射检测方法、散射检测
方法和综合检测方法,并对其应用做了概述,为水质分析监测人员检测水中的浊度提供参考方法结。
[关键词]水体;颗粒物;浊度;散射检测方法
[中图分类号]O65[文献标识码]A[文章编号]1007-1865(2010)05-0296-03
DetectionSummarizationonparticulatematterinwater
LiangHuayan
(MaomingEnvironmentalMonitoringCentre,Maoming525000,China)
Abstract:Particulatematterinwaterisrepresentationbyturbidity,whichisadirectindexinmeasuringwaterquality.Theturbiditydetectionmethodswere
introducedinthepaper,includingtransmissiondetectionmethod,scatteringdetectionmethodandcomprehensivedetectionmethods.Theapplicationofthree
methodsweresummarized,supplyreferencetowaterqualityanalysisworkers.
Keywords:water;particulatematter;turbidity;scatteringdetectionmethod
颗粒物质是水体中的主要污染物之一。悬浮物质主要是泥
砂、粘土、有机和矿物质颗粒,大部分来源于土壤和城镇街道
径流,表层土壤以泥沙形式进入水体,造成了水体中含沙量增
加,从而增加了水的浊度,直接影响到水体的外观质量和生物
稳定性;因此水中颗粒物是水处理的主要去除对象。水中颗粒
物会降低自来水的安全卫生程度,因为它们是各种污染物的载
体。经过净水设施后,安全、卫生的出水应不含任何威胁健康
的颗粒物,至少将颗粒物的致病风险控制在可接受的水平。大
量研究表明,颗粒物去除率越高,自来水越安全、卫生。因此
颗粒物的检测已经成为水处理中一个重要的问题
[1-2]
。
浊度是一项非常重要的感官指标,反映水中颗粒物含量,
是颗粒物含量的替代参数,同时还可反映出水中病原微生物的
情况,也可作为生物学指标。新的水质标准中,浊度由最初的
3NTU提高到1NTU,也是对浊度指标的成分重视的表现。
浊度是水中颗粒物的替代参数,是表明水中颗粒物的水质
指标,是水处理中一项重要的指标,几乎所有应用到所有的水
处理工艺当中。采用浊度仪对水质的浊度进行检测,是对各类
水中非溶性物质测量达到控制水质的重要手段。生活饮用水的
浊度是自来水厂出水水质要求的一个主要参数。一般自来水厂
对水处理各个环节都需要进行浊度检测,特别是出水部分更需
要进行在线浊度测量仪表。我国国家标准《生活饮用水卫生标
准》(GB5750-1985)中规定生活饮用水(自来水)的浊度
≤3NTU。在新颁布的《生活饮用水卫生标准》(GB5749-2006)
中规定生活饮用水(自来水)的浊度≤1NTU。
浊度是污水处理厂处理各种污水净化后,对出水水质要求
的重要参数之一。在污水处理厂,一般是在出水部分才需进行
在线浊度测量,要求出水浊度≤5NTU。
浊度又是工业水处理(除盐水)检验水质要求的一个重要
参数,由于对除盐的水质要求较高,除对出水部分要求进行在
线测量外,对入口水也需要进行在线浊度测量,只不过有低浊
度和高浊度测量之分别
[3-4]
。
在进行水环境监测时,浊度是必需测量的重要参数之一。
因为浊度的大小往往即可直接判断出水环境污染的程度。因为
pH、浊度、氨氮、溶氧四大参数是监测水环境的指标。所以
浊度测量的重要性是不言而喻的。
水的浊度是与光紧密关联的一个概念,只有在光照的情况
下,才能看清水的“清”和“浊”。浊度是水中不同大小、形
状、比重的悬浮物、胶体物质和微生物等杂质对光所产生效应
的表达语。美国公共卫生协会等组织把浊度定义为:“水样使
光散射和吸收的光学性质的表达语”。可以理解,总重量相同,
但颗粒大小不同的杂质,对光的效应是不同的,即浊度是不同
的。显然,浊度虽然不能直接表示水中杂质的含量,但与它的
含量是相关的。浊度的检测方式主要有:透射检测方法、散射
检测方法和综合检测方法,文章将一一论述。
1透射检测方法
[5-6]
从光源发出的平行光束射入水样,水样中的浊度物质会使
光的强度衰减,另一束光周期性被切换成比较光束,两束光交
替被光电池接收转换并比较两光束强度之差,得出水中浊度的大
小。光强的衰减程度与水样的浊度之间的关系可用下式表示:
I=I
0
e
Kdl
式中,K为比例常数,d为浊度,1为水样透过深度。透
射光测定法测定浊度,方法十分简便,其原理见图1所示。
0
I
0
I
1
Y
I
2
图1透射浊度检测方式示意图
Fig.1MonitoringmethodsofdiffusionnePhefometer
入射光通过半透膜分为两束光强相同的光,一束光通过水
样透射入射在测量光电池上(I
2
),另一束光直接照射在参比光
电池上(I
1
),测量光电池与参比光电池将两光束的强度进行接
收比较,从而测出水样的浊度。显然,透射光蚀度仪的原理相
当简单,计算不复杂,仪器的设计方面也比较简单,但是在测
量较低浊度时,由于大部分的光都直接透射了,微小的浊度变
化所引起的透射光的变化是相当小的。或者说,变化率是很小
的,这样对光电接收元件和放大器的分辨率和稳定性要求就非
[收稿日期]2010-02-09
[作者简介]梁华炎(1981-),男,广东茂名人,本科,助理工程师,主要研究方向为环境监测。
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常高,低浊度时不易满足。所以,透射光方法不适合测量低浊
度。
2散射检测方法
一定波长的光束射入水样时,由于水样中浊度物质使光产
生折射,散射光强度与水样浊度成正比,通过测定与入射垂直
方向的散射光强度,即可测出水样中的浊度。按照测定散射光
和入射光的角度的不同,分为垂直(90°)散射式,前散射式、
后散射式三种方式。
根据光学理论,水中颗粒半径小于入射光波长的1/10时,
主要发生侧向散射,水中颗粒半径为入射光波长1/4左右时,
向前方的散射强烈,水中颗粒大于等于入射光波长时,向前方
散射的同时,向侧面发出强度起伏变化的散射光。颗粒越大,
产生的散射光量越大。当颗粒半径为入射光波长的1/10和1/4
时,单位体积产生的90°光强服从瑞利定律:
I
r
=KNI
0
式中K为比例系数。当水中悬浮颗粒的半径大于等于光
波长时,由粒子表面的反射及粒子内部的折射都会使光线改变
方向,此时90°方向上测得的光强度服从米氏定理。与入射光
的强度、微粒子的截光面积研口粒子的个数浓度N成正比,
可将上式简化为:
I
r
=K
1
NAI
0
式中K
l
为比例系数。实际上,浊度仪90°方向上测得的是
不同大小的颗粒对入射光的散射、折射、反射和吸收等综合作
用的结果,入射光的波长、粒子色和水色会影响读数,使仪器
对高浊度的水不适用。但在0~100NTU范围内可以得到理想
的线性结果。
散射式检测,是测量入射光被待测溶液中的悬浮颗粒散射
所产生的散射光的强度来确定待测溶液浊度的。散射式浊度仪
的检测值遵循雷采公式,仪器的读数随浊度值的增大而增大,
低浊度范围内呈线性响应。按其测量方法的不同,又分为向前
散射式、垂直散射式和向后散射式三种。
3综合检测方法
同时测量投射于水样光束的透射光和散射光强度,再按这
两者光强度之比值测定其浊度大小。可按下式求得:
I
r
/I
t
=KD
式中,I
r
散射光强度,I
t
透射光强度。
光源
入射光浊液试样
散射光
光检测器件
透射光
光
检
测
器
件
图2综合检测方法
Fig.2Monitoringmethod
图2给出了透射一散射比较式的示意框图。透射一散射比
较测量法是透射式和散射式这两种测量方法的结合,由于透射
光和散射光测定时光程相同,水样色度和光源变化对浊度测量
的影响相同,这种方法可以消除部分干扰,提高灵敏度四,由
于对散射光,透射光同时测量,能够大大提高一起的稳定性,
也可以减少水中色度的影响。
4透光脉动检测技术及其应用
[7-9]
透光脉动检测技术是一种光电检测方法,利用悬浮液中颗
粒组成的随机脉动变化特性,来分析和检测悬浮液中颗粒状态
及其变化情况,对透射光线强度的脉动特性进行分析和计算,
得到反映颗粒相对粒径的有效输出值和比值R(透光脉动值)。
此比值R不受电子元件的漂移和透光管管壁的脏污的影响。
此外,该方法具有流过式的特点,使得检测过程能以连续在线
的方式进行。
4.1透光脉动检测技术
在有悬浮液流动的管状器皿两侧分别设置光源和检测器,
如图3所示。
L
光源光检测器
水样
透光强度
时间
I
I
AC
DC
V
V
输出电压
图3透光脉动检测原理示意图
Fig.3Monitortingmethodwithtransmittedlightfluctuation
chart
当一束光线透射过含有颗粒物质的悬浮液时,光束照射到
(或检测到)的悬浮液体积中颗粒物质的数量是随机变化的,因
此透射光强度也会随着颗粒数的变化而发生变化,就会观察到
图3所示的透射光强度的波动(脉动),变化规律遵循泊松分布。
一般光束照射到的悬浮液体积较大,颗粒数的脉动程度不明显:
当光照体积减小时,该体积内平均颗粒数越少,颗粒数脉动越
明显。从检测器输出的带有脉动现象的透射光强度信号可以看
成由两部分组成:一部分为直流(DC)成分,相当于平均透射光
强度I
0
;另一部分是非常小的脉动(AC)成分,相当于悬浮液中
颗粒数随机变化(脉动)。对于遵循泊松分布的随机脉动,可以
用实际电压V相对于平均电压V
0
的标准偏差V
R
,反映实际颗
粒数相对于平均颗粒数的脉动情况(其中V
0
是平均透射光强度
I
0
所对应的电压值),经过一定的假设和数学运算就可以得到
反映脉动程度的表达式。如果假定光束在悬浮液中的长度为
L,光束的有效截面积为A,对于有粒径分布的非均相分散系
统(悬浮液)第i种颗粒的数量浓度和光散射截面积分别为N
i
和C
i
,经过推导可得到如下表达式:
V
R
=V
0
(L/A)
1/2
(ΣN
i
C
i
2
)
1/2
(1)
式中求和ΣN
i
C
i
2
是考虑各种粒径颗粒物质的综合影响。
一般式(1)可表达成比值R的形式,则:
R=V
R
/V
0
=(L/A)
1/2
(ΣN
i
C
i
2
)
1/2
(2)
对于某一特定的检测仪器,L/A值是常数,因此R值仅与
颗粒物质的数量浓度和光散射特性有关。因V
R
和V
0
值是从实
测电压值V中分离得到的,由于检测仪器的电子元器件老化
漂移,以及器皿表面粘污对V值造成的影响,对分子V
R
和分
母V
0
值是相同的,所以它们的比值R则完全消除了这些影响,
这一点从式(2)中也可明显地看出。这是该检测技术不同于一
般光电检测仪器的一个突出的特点,使得检测仪器在运行或操
作中免除了经常的清洗和标定过程,这对于低颗粒浓度的测定特
别重要,并为实现长时间连续在线检测提供了理论依据和基础。
从式(2)中可看到,ΣN
i
C
i
2
项是悬浮液中所有颗粒的综合结
果。对于较小粒径的颗粒,其散射截面积较小,相应的ΣN
i
C
i
2
也较小(尽管有时其颗粒浓度相对较大);较大颗粒的散射截面
积相对较大,既使颗粒浓度较低仍能得到较大的ΣN
i
C
i
2
值。
如用R值作为该检测技术的有效表达值,则检测值R对较小
颗粒的检测不灵敏,而对较大颗粒的检测很灵敏,这是该技术
的另一个非常重要的特性。
4.2透光脉动技术在水处理中的应用
1984年Gregory等首次将透光率脉动检测技术应用于水
的混凝研究中,随后又有许多学者将其应用于污泥脱水、絮凝
体尺寸检测、混凝动力学、混凝剂投加自动控制等方而的研究
中。该项技术在20世纪80年代后期进入我国后,得到了广泛
深入的研究,在许多领域中得到了应用,尤其在水处理混凝剂
投加自动控制系统中更是取得了较大的成功。李圭白等人将其
成功地应用到高浊度水的混凝剂投加系统中,并取得了较好的
效果,可以说透光率脉动检测技术在高浊度水处理中的应用是
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该项技术最为成功的生产应用。我国水处理厂的原水水质多数
在几十NTU至几百NTU之间,属于常规浊度水范围,在20
世纪90年代后期,许多学者尝试将透光率脉动检测技术应用
于常规浊度水处理中,并已经在武汉钢铁公司一水厂和四川沪
州某水厂获得了一定的成功。
杨艳玲和李星等将透光脉动用于检测过滤过程颗粒物的
实验中发现,在过滤过程的监测中,脉动检测值R可灵敏地
反映出过滤中颗粒粒径的变化情况,与浊度检测法相比,具有
更高的灵敏度和更好的预测性。
5颗粒计数检测技术及其应用
[10-11]
用于水处理领域的颗粒计数技术主要有两类,光电式和电
感应检测方法。其中光学颗粒计数测量简称OPC。根据其工
作原理,可分为光散射式和光阻式两大类。二者工作原理虽有
不同,但都是对介质中的颗粒逐个地自动采样和测量。测量目
的为,通过所测的粒径大小及数量来判断被测介质的纯净度是
否符合要求。光散射式和光阻式OPC各有其特点和应用范围。
一般情况下,光散射式OPC用于对小颗粒(粒径≤1.5μm)的测
量,而光阻式OPC用于对较大颗粒的测量。也可将两种原理
结合在一套测量装置中,用光散射原理测量小颗粒,用光阻原
理测量大颗粒,以使二者都能在较优化的条件下工作并实现较
宽的测量范围。电感应法是利用电学原理测定颗粒大小和数目
的一种方法。使悬浮在电解质中的颗粒通过一小孔,在小孔的
两边各浸有一个电极,颗粒通过小孔时电阻变化而产生电压脉
冲,其振幅与颗粒的体积成正比。电感应法测量下限能达到亚
微米量级,但由于颗粒通过小孔的位置不同时表现的电抗不同
将会测量带来偏差。而且由于被测溶液必须导电,所以,如果
被测液体不导电的话,就必须加入导电溶液,因此影响了测量
速度以及测量成本。
5.1电感应法
电感应法又称为Coulter法,它是测定颗粒大小和数目的
一种方法。使悬浮在电解质中的颗粒通过一小孔,在小孔的两
边各浸有一个电极,颗粒通过小孔时电阻变化而产生电压脉
冲,其振幅与颗粒的体积成正比。这些脉冲经过放大,辨别和
计数,从演算的数据可测得悬浮的颗粒大小分布。这种方法最
初应用于血球计数。Kubitschek加以修改后用于细胞计数,并
指出这一原理可用来测定细胞体积的分布及其计数。其后很快
发展了各种改良的仪器,用于测定颗粒大小和计数。
5.2光电感应法
(1)光散射式颖粒检侧技术。光散射法是一种基于光散射
原理的颗粒检测方法,也就是当纯净介质中存在颗粒时无论是
固体颗粒、液滴或气泡),光束穿过该介质时就会向空间四周
散射,而光的各个散射参数则与颗粒的粒径密切相关,这样就
为颗粒测量提供了一个尺度。按照仪器所接收散射信号的不
同,又可将光散射分为:米氏散射和夫琅和费衍射。
(2)光阻式顺粒检侧技术。光阻法原理:被测液体流过横断
面很小的通道,通道两侧装有光学玻璃窗口,来自恒定光源的
细小光束穿过该窗口并被另一侧的光电元件所接收,细小光束
与通道界面构成了测量区或敏感区。若流过测量区的液体中没
有颗粒,则光电元件给出的光信号保持为恒定不变;反之,若有
一颗粒流过测量区,将会对光束产生一个“遮挡”作用,使光电
元件所接收到的信号减小并给出一个负脉冲信号。脉冲信号的幅
值显然与颗粒的粒径相关,从而为粒径的测量提供了一个方法。
5.3颗粒检测技术在水处理中的应用
目前颗粒计数方法己越来越多地应用于油田废水处理、膜
工艺、水产养殖、材料等行业。作为颗粒物计数法的一个重要
的应用领域,给水处理行业正逐步将这种新型的水质监测手段
用于水厂生产的各个环节。在美国有500多家水处理厂采用颗
粒物计数仪器用于监控净水过程和饮用水的水质;欧洲、日本、
韩国和印度等也开始将颗粒计数仪应用于水处理中,在我国北
京、广州等地的水厂也己开始应用。综合来说,颗粒物计数法
在给水行业的应用主要有以下几个方面:
5.3.1优化絮凝剂投加量
在对絮凝剂加入量进行微量调节时,因过滤器出水中颗粒
物浓度较低,而使浊度仪和混凝烧杯试验法精度不够,颗粒计
数仪则可准确测量此时的颗粒物浓度,为优化絮凝剂投量提供
了必不可少的技术保证。
美国南内华达州水厂早在上世纪八十年代,就运用当时先进
的在线颗粒物计数仪优化混凝剂的加入量。加拿大BearsPaw水
厂利用颗粒计数仪在1997年7月至9月间对该厂絮凝剂的加入
量进行了优化,颗粒计数仪的高灵敏度是测量成功的关键(出水
中粒径>2μm的颗粒物总量可低至10个/mL)。试验结果表明,
当加入量为10mg/L时出水中颗粒物的总量高达300个/mL,而
当加入量为6mg/L时出水中颗粒物的总量为40个/mL,而且滤
池出水的颗粒物总量最稳定。若将絮凝剂加入量由10mg/L减至
6mg/L则该厂每月可节省药剂费为2.4万美元。
5.3.2改进絮凝装置的设计和操作
传统絮凝过程的设计、操作以及评估是以停留时间和搅拌
强度或G只t值为依据,但是由于该值的选择范围很宽,难以
找出符合个别水处理厂特定条件的最佳值,而且难以指导找出
设计中的失误。例如在絮凝器的设计中,虽然存在一些选择旋
转方向和搅拌速度的经验方法,但这些方法的可重现性和量化
程度尚有疑问。沉淀池的浊度虽可作参考,但浊度的测量原理
决定其本身并不能很好地表征颗粒物数量和动力学特性,特别
是不能表征絮凝中颗粒物是否从小变大的过程,另外浊度测量
的滞后性也使其不能及时反映絮凝效果。而颗粒计数仪可用来
实时监测絮凝过程中颗粒物的动力学变化结果,为优化絮凝过
程的设计和操作提供可靠的依据。
5.3.3监控滤池出水水质
颗粒计数仪可以检测到滤后水中颗粒的细微变化,当滤池
发生“穿透”时,颗粒计数仪可以比浊度仪更快更灵敏的检测
到滤后水中颗粒物含量的升高。颗粒计数仪提供的颗粒信息可
以优化反冲洗时间和反冲洗强度。
何元春等运用颗粒物计数仪在线监测砂滤池和生物活性
炭滤池出水情况,结果表明,其敏感度高,较浊度仪更能及时、
准确地反映活性炭滤池运行过程中的出水水质变化,对优化滤
池运行以及确保出水水质有着重要作用。在水厂的实际生产应
用中,欧美发达国家的大多数水厂一般以2μm以上颗粒浓度
为控制参数。
宾夕法尼亚州Hershey水厂原来采用72h反洗一次或当
过滤器压差>18kPa时开始反洗,后改用颗粒计数仪来确定反
洗时间:当出水颗粒物浓度有明显变化时即开始反洗,其三次
反洗时的水头损失分别为18kPa、13kPa和18kPa,可见水头
损失不能准确地反映过滤器运行状态的变化。
参考文献
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(本文文献格式:梁华炎.水体中颗粒物主要检测方法综述
[J].广东化工,2010,37(5):296-298)
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