中华人民共和国环境保护行业标准
环境保护产品技术要求
化学法二氧化氯消毒剂发生器
Specificationsforenvironmentalprotectionproduct
Chlorinedioxidedisinfectantgeneratorbychemicalmethod
2006—07—28发布2006—09—15实施
国家环境保护总局
发布
HJ
HJ/T272-2006
代替HCRJ067-1999
HJ/T272-2006
I
目次
前言………………………………………………………………………………………………Ⅱ
1适用范围………………………………………………………………………………………1
2规范性引用文件………………………………………………………………………………1
3术语和定义……………………………………………………………………………………1
4分类与命名……………………………………………………………………………………2
5要求……………………………………………………………………………………………3
6试验方法………………………………………………………………………………………3
7检验规则………………………………………………………………………………………5
8标志、包装、运输和贮存……………………………………………………………………5
附录A(规范性附录)二氧化氯浓度测定方法………………………………………………7
附录B(规范性附录)有效氯浓度测定方法………………………………………………10
附录C(资料性附录)连续运行测试记录表………………………………………………12
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II
前言
为贯彻《中华人民共和国水污染防治法》,保障污染治理设施质量,制定本标准。
本标准规定了化学法二氧化氯消毒剂发生器的技术要求、试验方法和检验规则等。
本标准由国家环境保护总局科技标准司提出。
本标准起草单位:中国环境保护产业协会(水污染治理委员会)、山东山大华特科技股
份有限公司环保分公司、深圳欧泰华环保技术有限公司、湖南省卫生工程研究所。
本标准国家环境保护总局2006年7月28日批准。
本标准自2006年9月15日起实施,自实施之日起代替《化学法二氧化氯消毒剂发生器》
(HCRJ067-1999)。
本标准由国家环境保护总局解释。
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1
化学法二氧化氯消毒剂发生器
1适用范围
本标准规定了化学法二氧化氯消毒剂发生器的分类与命名、要求、试验方法、检验规则、
标志、包装、运输和贮存。
本标准适用于以化学反应产生二氧化氯或二氧化氯和氯气,用于饮用水消毒、废水处理、
卫生防疫及工业生产的化学法二氧化氯消毒剂发生器(以下简称发生器)。
2规范性引用文件
下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件,其
随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本部分,然而,鼓励根据部分
达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版
本适用于本部分。
GB/T191包装储运图示标志
GB320工业用合成盐酸
GB/T1618工业氯酸钠
GB/T4064电气设备安全设计导则
GB/T4219化工用硬聚氯乙烯(PVC-U)管材
GB/T4454硬聚氯乙烯层压板材
GB5083生产设备安全卫生设计总则
GB/T6682-1992分析实验室用水规格和试验方式
GB/T13384机电产品包装通用技术条件
GB/T13527.1软聚氯乙烯管液体输送用
GB/T13922.1水处理设备性能试验总则
JB/T2932水处理设备技术条件
HG3250工业亚氯酸钠
HG/T3696.1无机化工产品化学分析用标准滴定溶液的制备
HJ/T30固定污染源排气中氯气的测定
3术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。
3.1化学法二氧化氯消毒剂发生器
反应原料在发生器中进行化学反应产生二氧化氯的设备。
3.2化学法二氧化氯复合消毒剂发生器
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2
反应原料在发生器中进行化学反应产生二氧化氯和氯气的设备。
3.3有效氯浓度
发生器产生的消毒剂氧化能力的强弱用有效氯浓度表示,即每升消毒剂的溶液相当于若
干毫克质量的氯气,单位为mg/L。
3.4消毒剂溶液中二氧化氯浓度
每升消毒剂溶液中所含二氧化氯的质量,单位为mg/L。
3.5二氧化氯产量
二氧化氯消毒剂发生器的产量用二氧化氯产量表示,其数值等于设备在额定状态下工作
时,每小时产生二氧化氯的质量,单位为g/h。
3.6有效氯产量
二氧化氯复合消毒剂发生器的产量用有效氯产量表示,其数值等于设备在额定状态下工
作时,每小时产生有效氯的质量,单位为g/h。
4分类与命名
4.1分类
发生器分为两类,一类为二氧化氯消毒剂发生器,另一类为二氧化氯复合消毒剂发生器。
4.2规格
4.2.1二氧化氯消毒剂发生器的规格按设备的二氧化氯产量(g/h)区分确定。
4.2.2二氧化氯复合消毒剂发生器的规格按设备的有效氯产量(g/h)区分确定。
4.3型号
发生器的型号由汉语拼音字母和阿拉伯数字规则排列组成。
示例1:HEF-100指额定二氧化氯产量为100g/h的化学法二氧化氯消毒剂发生器。
示例2:HEFF-100指额定有效氯产量为100g/h的化学法二氧化氯复合消毒剂发生器。
HEF
HEFF
额定二氧化氯产量,g/h
化学法二氧化氯消毒剂发生器
额定有效氯产量,g/h
化学法二氧化氯复合消毒剂发生器
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3
5要求
5.1基本要求
5.1.1发生器应符合本标准的要求,并按照经规定程序批准的图样及技术文件制造。
5.1.2发生器的安全卫生设计应按GB5083进行;电气设计应按GB/T4064进行。
5.1.3发生器应采用耐腐蚀、耐热材料制造。
5.1.4制造发生器各部件的材料应符合GB/T4454和GB/T4219的规定。
5.1.5发生器所用软管应符合GB/T13527.1的规定。
5.1.6反应原料中,氯酸钠应符合GB/T1618的规定,盐酸应符合GB320的规定,亚氯酸
钠应符合HG3250的规定。
5.1.7发生器的制造应符合JB/T2932的规定。
5.1.8消毒剂溶液应清澈透明,无可见杂质。
5.1.9发生器应设置安全防爆措施。
5.2技术要求
5.2.1发生器性能应分别符合下述要求。
5.2.1.1二氧化氯消毒剂发生器
a)发生器的二氧化氯产量应不低于额定值;
b)发生器产生的消毒剂溶液中,二氧化氯(以有效氯计)占总有效氯的质量百分数不
小于95%;
c)主要原料如亚氯酸钠的转化率不低于80%。
5.2.1.2二氧化氯复合消毒剂发生器
a)发生器的有效氯产量应不低于额定值;
b)发生器产生的消毒剂溶液中,二氧化氯(以有效氯计)占总有效氯的质量百分数不
小于55%;
c)主要原料如氯酸钠、亚氯酸钠的转化率不低于60%。
5.2.2在正常工况下,发生器的使用寿命不小于5年,平均无故障工作时间不少于8000h。
5.2.3发生器在正常工况下应具备良好的密封性,发生器在室内使用时(具备良好的通风条
件,环境温度以5℃~40℃为宜),室内环境中氯气浓度应符合HJ/T30的规定,其最高允许
浓度应小于1mg/m
3
。
5.2.4用于饮用水时,消毒后水中的亚氯酸根、氯酸根等原料残留物的总量应不大于
0.7mg/L。
6试验方法
6.1外观采用目测检查。
6.2连续运转试验
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6.2.1按附录C记录运转数据。
6.2.2连续运转时间为设备开机达到稳定后,再运行5h~6h。
6.2.3实验中消毒剂溶液流量,采用体积法测量,每个流量参数取样应在3次以上,每次取
样时间不少于1min,测量结果取其测量值的算术平均值。
6.2.4有效氯浓度测试按附录B的规定进行。
6.2.5二氧化氯浓度测试按附录A的规定进行。
6.2.6二氧化氯产量的计算按公式(1)进行:
式中:Q
1
—二氧化氯的产量,g/h;
L—发生器所产生的消毒剂溶液流量,g/h;
[ClO
2
]—发生器所产生的消毒剂溶液中二氧化氯浓度,mg/L;
6.2.7有效氯产量的计算按公式(2)进行:
式中:Q
2
—有效氯的产量,g/h;
L—发生器所产生的消毒剂溶液流量,L/h;
[Cl]—发生器所产生的消毒剂溶液中有效氯浓度,mg/L。
6.2.8二氧化氯消毒剂发生器的主要原料转化为二氧化氯的转化率以实测值与理论值之比
的百分数表示。
6.2.9二氧化氯复合消毒剂发生器的主要原料转化为有效氯的转化率以实测值与理论值之
比的百分数表示。
6.2.10发生器产生的消毒剂溶液中,二氧化氯(以有效氯计)占总有效氯的质量百分数按
公式(3)进行计算:
式中:Y—二氧化氯(以有效氯计)占总有效氯的质量百分数,%;
[ClO
2
]—发生器所产生的消毒剂溶液中的二氧化氯浓度,mg/L;
[Cl]—发生器所产生的消毒剂溶液中的总有效氯浓度,mg/L;
2.63—折算系数。
6.3发生器的性能试验按GB/T13922.1进行。
6.4发生器的使用寿命通过随机抽取3个用户进行调查的方法确定。
Q
1
=(1)
L[ClO
2
]
1000
Y=(3)
2.63[ClO
2
]
[Cl]
Q
2
=(2)
L[Cl]
1000
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6.5环境中氯气浓度测试按HJ/T30规定的方法进行。
7检验规则
7.1检验分类
发生器的检验分出厂检验和型式检验两类。
7.2出厂检验
7.2.1每台产品均应进行出厂检验,由厂质量检验部门出具合格证明,方能出厂。
7.2.2出厂检验项目和结果应符合5.1的规定。
7.3型式检验
7.3.1当有下列情况之一时,应进行型式检验:
a)新产品及新规格产品定型或老产品转厂生产;
b)产品的结构、工艺及主要材料有较大改变,可能影响产品性能;
c)连续停产二年以上恢复生产;
d)产品正常生产,每三年进行一次型式检验;
e)国家质量监督机构提出型式检验要求。
7.3.2检验项目
a)出厂检验的全部项目;
b)原料和器件供应商提供的检验合格证明;
c)经本发生器处理后的出水中原料残留物浓度;
d)发生器二氧化氯或有效氯产量;
e)二氧化氯占总有效氯的质量百分数(以有效氯计);
f)原料转化率;
g)发生器使用寿命。
7.3.3发生器的型式检验应从出厂检验合格的产品中随机抽样,随机抽样数为5%,但最低
不能少于2台。
7.3.4判定规则
产品型式检验若有一项不合格,应加倍抽样检验,仍不合格则该批产品视为不合格产品。
8标志、包装、运输和贮存
8.1每台设备应在明显的位置上固定铭牌,铭牌的内容为:
a)制造厂名;
b)产品名称;
c)产品型号;
d)产品制造日期或生产批号;
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e)产品的主要技术参数。
8.2包装
8.2.1包装方法:发生器采用箱装,个别备件、附件也可采用捆装。
8.2.2箱装应防潮、防震,包装应符合GB/T13384的规定。
8.2.3包装标志应符合GB/T191中的规定。
8.2.4随机文件包括:
a)使用说明书;
b)产品合格证;
c)装箱单;
d)随机备附件清单;
e)其它有关技术资料。
8.3运输
发生器运输中防止剧烈碰撞和振动,发生器不得倒置,应防晒、防潮。
8.4贮存
发生器应放在干燥通风的室内,周围应无腐蚀性气体。
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附录A
(规范性附录)
二氧化氯浓度测定方法
A.1一般规定
A.1.1本标准所用试剂和水,在没有注明其它要求时,均指分析纯试剂和GB/T6682-1992
中规定的三级水。
A.1.2试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品,在没有注明其它要求时,
均按HG/T3696.1的规定制备。
A.2范围
本方法适合于测定0.1mg/L~100.0mg/L范围的二氧化氯,高浓度溶液可稀释后测定;
含量低的样品可适当增加取样量,或将标准溶液稀释后测定。
A.3原理
ClO
2
、Cl
2
、ClO
2
-
、ClO
3
-
在不同pH值条件下与I
-
反应,用硫代硫酸钠标准溶液滴
定,计算出ClO
2
浓度。其反应为:
Cl
2
+2I
-
=I
2
+2Cl
-
(pH≤7)
2ClO
2
+2I
-
=I
2
+2ClO
2
-
(pH=7)
2ClO
2
+10I
-
+8H
+
=5I
2
+2Cl
-
+4H
2
O(0.1 ClO
2
-
+4I
-
+4H
+
=2I
2
+Cl
-
+2H
2
O(0.1 ClO
3
-
+6I
-
+6H
+
=3I
2
+Cl
-
+3H
2
O(pH≤0.1)
A.4试剂和材料
A.4.1碘化钾。
A.4.2盐酸。
A.4.31:1的盐酸溶液。
A.4.4溴化钾溶液:50g/L,贮存于棕色瓶中。
A.4.5磷酸氢二钠饱和溶液。
A.4.6pH=7的磷酸盐缓冲溶液:称取25.4g无水磷酸二氢钾和86.0g十二水磷酸氢二钠,
溶于800mL水中,用水稀释至1000mL。
A.4.7浓度约为0.05mol/L的硫代硫酸钠标准溶液:用水准确稀释按HG/T3696.1配制、
标定的0.1mol/L硫代硫酸钠标准滴定溶液。
A.4.810g/L的淀粉指示液。
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A.5仪器、设备
A.5.1高纯氮气钢瓶。
A.6采样
A.6.1应用清洁干燥的棕色玻璃瓶采集样品。采样时,将发生器采样口的管子直接插到瓶
底,打开采样口阀门,直至样品溶液溢出达采样瓶体积的一倍时,关闭阀门,立即盖上瓶盖。
A.6.2样品避光保存,2h内使用;如超过2h,应重新取样。
A.6.3移取分析试料时,应将移液管插入样品瓶的底部取样。取样操作宜在通风橱中进行。
A.7操作步骤
A.7.1在250mL碘量瓶中加入100mL水(若移取试样的体积超过20mL,加水量作相应的
减少)和5mL的磷酸盐缓冲溶液(若移取试样的体积超过20mL,增加缓冲溶液体积,保
证体系pH=7),移取相当于10mg左右的二氧化氯的试样,加入1g碘化钾,用0.05mol/L
硫代硫酸钠标准溶液滴定至近终点,加入1mL淀粉指示液,继续滴定至蓝色刚好消失为止。
记录体积为V
1
。此溶液为溶液A,留作下一步测定用。
A.7.2在溶液A中加入1mL1:1盐酸溶液(使滴定体系pH≤2),立即塞上瓶塞,水封,
置于暗处反应5min,用0.05mol/L硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至终点。记录体积为V
2
。
A.7.3移取相当于10mg二氧化氯的试样,置于装有5mL的磷酸盐缓冲溶液(若移取试样
的体积超过20mL,增加缓冲溶液体积,保证体系pH=7)的250mL碘量瓶中,通入高纯氮
气至黄绿色消失,加入1g碘化钾,用0.05mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至近终点,加入
1mL淀粉指示液,继续滴定至蓝色刚好消失为止。记录体积为V
3
。此溶液为溶液B,留作
下一步测定用。
A.7.4在溶液B中加入1mL1:1盐酸溶液(使滴定体系pH≤2),立即塞上瓶塞,水封,
置于暗处反应5min,继续用0.05mol/L硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至终点。记录体积为
V
4
。
A.7.5在250mL的碘量瓶中加入2mL溴化钾溶液和10mL浓盐酸混匀(可适当增加浓盐酸
用量,保证体系pH<0.1),用移液管移取与上述步骤相同体积的二氧化氯溶液,加入到碘量
瓶中,立即塞住瓶塞,水封,轻轻摇动混匀,至于暗处反应20min,加入1g碘化钾,剧烈
震荡5s,加入25mL磷酸氢二钠饱和溶液,加10mL水,用0.05mol/L硫代硫酸钠标准溶液
滴定至近终点,加入1mL淀粉指示液,继续滴定至蓝色刚好消失为止。同时用水作空白试
验,记录样品试验读数与空白试验读数之差V
5
。
A.8结果的表述
各种离子的浓度按以下公式计算:
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c
1
=(V
2
-V
4
)×c×67.44×1000/4V=1.686×10
4
(V
2
-V
4
)c/V………………(A.1)
c
2
=[V
1
-(V
2
-V
4
)/4]×c×35.45×1000/V=3.545×10
4
[V
1
-(V
2
-V
4
)/4]c/V…(A.2)
c
3
=V
4
×c×67.44×1000/4V=1.686×10
4
V
4
c/V…………………………………(A.3)
c
4
=[V
5
-(V
1
+V
2
)]×c×83.46×1000/6V=1.391×10
4
[V
5
-(V
1
+V
2
)]c/V……(A.4)
式中:
c
1
—二氧化氯的浓度,mg/L;
c
1
—氯气的浓度,mg/L;
c
3
—亚氯酸根离子的浓度,mg/L;
c
4
—氯酸根离子的浓度,mg/L;
V
1
—A.7.1测定所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积,mL;
V
2
—A.7.2测定所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积,mL;
V
4
—A.7.3测定所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积,mL;
V
5
—A.7.5测定所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积,mL;
C—硫代硫酸钠标准溶液的实际浓度,mol/L;
V—所取样品的体积,mL。
67.44—二氧化氯(ClO
2
)或亚氯酸根(ClO
2
-
)的分子量;
83.46—氯酸根(ClO
3
-
)的分子量;
35.45—氯气(Cl
2
)的分子量。
取平行测定结果的算术平均值为测定结果,两次平行测定结果的相对误差不大于20%。
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附录B
(规范性附录)
有效氯浓度测定方法
B.1范围
本技术条件规定了发生器的有效氯浓度、浓度测定及计算方法,适用于发生器有效氯浓
度测定。
B.2方法原理概要
在pH值3~4条件下,氯可以从碘化钾溶液中释放出游离碘,利用淀粉作指示剂,用硫
代硫酸钠滴定释放出的碘。
B.3试剂
B.3.1冰醋酸:分析纯
B.3.2碘化钾:分析纯
B.3.30.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液
称取25g硫代硫酸钠(Na
2
S
2
O
3
·5H
2
O)溶于煮沸冷却后的蒸馏水中,加2g~3g碳酸
钠(Na
2
CO
3
),再用蒸馏水稀释至1000mL,摇匀,置于棕色瓶中放置24h后,用重铬酸钾
标准溶液标定。
B.3.4淀粉指示剂
称取1g淀粉加少量蒸馏水调至糊状倒入100mL沸水中,加热使其呈透明液。
B.4试验仪器与设备
B.4.125mL酸式滴定管
B.4.2250mL碘量瓶
B.4.3各种规格的移液管
B.4.4测定步骤
在250mL的碘量瓶中,用移液管准确加入试样(复合消毒剂水溶液),用蒸馏水稀释至
100mL,加入5mL冰醋酸和1g碘化钾搅拌溶解,并调节试样的pH值在3~4范围内。在暗
处放置5min后,用0.1mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色,加入1mL淀粉指示剂,
再滴定至蓝色消失,记录消耗的硫代硫酸钠标准溶液的毫升数。用同样方法,用蒸馏水代替
试样做空白试验。
B.5分析结果的表述
B.5.1消毒液的有效氯浓度按下式计算:
N=(A-B)×M×35450/V(B.1)
式中:N—消毒液水样的有效氯浓度,mg/L;
A—消毒液水样所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积,mL;
B—空白试验所消耗的硫代硫酸钠标准溶液的体积,mL;
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M—硫代硫酸钠标准溶液的实际浓度,mol/L;
V—消毒液水样体积,mL;
35450—计算系数。
B.5.2取两次平行试验结果的算术平均值报告。
注:试样的用量以消耗0.1mol/L的硫代硫酸钠标准溶液为10mL~20mL为宜。
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附录C
(资料性附录)
连续运行测试记录表
测试地点:年月日
发生时间
h
氯酸盐/亚氯
酸盐流量
L/h
酸流量
L/h
消毒剂溶液流量
L/h
有效氯浓度
mg/L
二氧化氯浓度
mg/L
环境温度
℃
0.5
1.0
1.5
2.0
3.0
4.0
5.0
6.0
7.0
8.0
测试人签字:
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