十字交叉法在化学计算中的应用
朱春清
(南溪县第一中学。四川南溪644100)
摘要:经过研究,总结出了一种简单而义实用的判断卜字交叉法比值含义的方法,即十字交叉法中比值的含义与平均值分母的含
义具有高度的一致性。
关键词:十字交叉法;计算方法
文章编号:1005—6629(2011)05—0061—03中图分类号:G632.479文献标识码:B
1问题的提出
十字交叉法是一种适用于二元组分混合体系的计
算方法,常用于计算二元组分的比例关系,其原理如下.
若a、b(a>b)分别表示某二元组分中两种组分
的量,c表示a、b两组分的相对平均值,x、Y分别表示a、
b在混合体系中所占的比例,则有二元一次方程组:
rx+y=l①
Iax+by=c②
把式②/式①并移项整理得:x/y=(c—b)/(a-c),由此
可得到如下图式:
物质a:a\,jc-b.一三
物质b:b/。"''-a-c—v
当分子中存在碳碳双键且与每个双键碳原子所连
的另外两个原子或原子团不同时,就存在顺反异构。如
2一丁烯有顺式结构(甲基在双键同侧)和反式结构(甲
基在双键两侧);在昏暗的光线下仍能看见物体,依赖
于视网膜中顺式和反式“视黄醛”的相互转变。
当有机化合物分子中的饱和碳原子连接着四个不
同基团时,就口『能因基团与该碳原子相连的空间排列
方式不同而得到两种分子:它们呈镜像关系却不能完
全重叠,犹如人的左、右手一样。因此称为对映异构(也
称镜像异构)。这类原子称为手性原子’含手性原子的
分子称为手性分子。如丙氨酸【CH3+CH(NH2)COOH】、
乳酸【CH3+CH(OH)COOH】、甘油醛【CH2(OH)+CH(OH)
CH01中带有左上标识(+)的均是手性碳原子,它们都
是手性物质。
例5某新合成的化合物A经测定具有光学活性,
其结构简式为曰午Ho
cH,—c—o—CH2--oH—CH20H。若通过适当
的反应使A失去光学活性,请填写:
(1)保持A分子中碳原子数不变(两种方法):
①有机反应类型:反应,对应有机物的结构
简式:。
②有机反应类型:反应,对应有机物的结构
简式:。
③有机反应类型:反应,对应有机物的结构
简式:。
化学教学2011年第5期
(2)使A的分子中碳原子数增加2:
有机反应类型:反应,对应有机物的结构简
式:。
(3)使A的分子中碳原子数减少2:
有机反应类型:反应,对应有机物的结构简
式:。
解析:题目围绕寻找“使化合物A失去光学活性”
方案展开,意在考查是否真正理解何为“手性碳原子”?
同时考查学生的知识厚度和思维的灵活性。
答案:(1)①加成反应,CH3COOCH2CH(CH20H)2
②氧化反应,CH,COOCH2CH(CHO)2③消去反应,
CH3COOCH2C(CHO)---=CH2
(2)取代(酯化)反应,(CH3COOCH2)2CHCHO
(3)取代(水解)反应,(HOCH2)2CHCHO。
手性分子具有神奇的光学特性。如构成人体蛋白
的氨基酸都能使偏振光向左偏转。手性异构体通常会
表现出不同的生物活性。20世纪50年代,德国一家制
药公司开发的用于治疗孕妇早期不适的“反应停”,造
成了数以干计的儿童畸形,就是阂为“反应停”中有一
种构j!151有致畸作用,药物合成时未能将其分离。惨痛的
教训促使科学家们不懈地研究,美国科学家夏普雷斯、
诺尔斯和日本科学家野依良治终于攻克了对映异构体
的不对称合成,并因此获得了2001年诺贝尔化学奖。
万方数据
可以看出,十字交叉法是上述二元一次方程组形
象、快捷的解题图式,即只要涉及到两组分的平均问题,
都可以用十字交叉法来解决。311:
例l已知1molP在1.8molC12中完全燃烧,产
生大量的烟雾,求n(PCI,):n(PCIs)--x:y=?
分析:本题是典型的求二元组分比例的练习题,可
以用十字交叉法解答。
解:方法一:
PCI3:3/2、,0.77n(PCI3))鹕,-0=一=二
PCIs:5/20.33n(PCI5)
方法二:(少数同学用此法)
PCI3:213.,7/457n(PCIs)
\1,1.8/二一:——:——
PCI5:2/5/\1/95n(PCI5)
两中方法都用的是十字交叉法求解,答案却不同,
哪种方法正确呢?若用二元一次方程式求解,很容易得
出方法一的答案是正确的,那么,方法二究竟错在哪里
呢?实际上方法二中十字交叉法的应用是正确的,错就
错在没有搞清楚比值7,5的含义。
2例题分析
例1中的“方法一”中,3/2、5/2、1.811三个量的含
义都是“平均每摩尔P对应的Cl:的物质的量”,所以,
得到比值7/3直接就是产物PCI3和PCI5中P的物质的
量之比,也等于n(PCI3):n(PCI5)。而“方法二”中2/3、
2/5、111.8三个量的含义是“平均每摩尔C12对应的P
的物质的量”,所以,得到的比值7/5应该是产物PCI,
和PCI,中Cl原子的物质的量之比,即不等于n(PCI,):
n(PCI5)。要求得n(PCI,):n(PCIs),还需要进行以下计算:
3x/Sy=715,所以,x/y=7/3,与方法一的答案一致。
对以上两种方法的分析可以看出,十字交叉法中比
值的含义与平均值的分母的含义有着非常密切的联系,
它们具有高度的一致性,再来分析几个例题。
例2相同状况下’11.2L乙烷和丁烷的混合气体
完全燃烧,需要47.6L氧气,则混合气体中乙烷和丁烷
的物质的虽之比为多少?
解:11.2L乙烷完全燃烧需要氧气39.2L,11.2L丁
烷完全燃烧需要氧气72.8L。
乙烷:39.2L25.2L3
\47.6L/——:——
丁烷:72.8【、8.4L1
所以,乙烷和丁烷的物质的量之比为3:l。
说明:平均值的含义是“平均每11.2L(体积单位)
混合气体对应的氧气的物质的量”,即比值3,l是混合
·62·
气体中乙烷和丁烷的体积比,也等于物质的量之比。
例3乙烷和丙烷的混合气体在氧气中完全燃烧
后,产物通过浓硫酸,浓硫酸的质量增加了3.06g,然
后通过过氧化钠,过氧化钠的质量增加了3.36g,则混
合气体中乙烷和丙烷的体积比()
A.2:3B.3:2C.1:1D.1:2
解:设乙烷和丙烷的物质的量之比为x:y
n(H20)=3.06g/18(g。tool“1=0.17mol
n(C02)=3.36g/2S(g·mol卅1-0.12tool
所以,混合气体中H、C原子个数比为17/6
乙烷:6/21/61
\17,6/二:——
丙烷:8/37、1/61
2x/3y=l/l,则x/y=3:2,答案为B。
说明:平均值的含义是“混合气体中平均每摩尔
C原子对应的H原子的物质的量”,即比值1/l为混
和气体中乙烷和丙烷中C原子的物质的量之比,则有
2x/3y=l/1,rdy=3:2,即体积之比。B答案正确。
例414gCu、Ag合金与—定量的某浓度的HN03
溶液反应,将放出的气体与11.2LO:(标准状况下)混
合后通入水中,恰好被全部吸收,则合金中cu、Ag的
物质的量比为。
解法1:(常规解法)设Cu、Ag的物质的量分别为X、
Y,则:
f64x+108y=14
12x+y=11.2L/22.4(L·mol一1)x4
解得,x=0.05mol,y=0.1mol
茎一上
合金中cu、鲰的物质的量比为l:2。
解法2:(十字交叉法)设cu、Ag的物质的量分
别为x、Y,则:11.2L02完全参加反应共得电子11.2
L/22.4(L·mol~)x4=0.2mol。
Cu:雠)。4舭0:二
Ag:108/1381
因为2x/r=1/1。x/y=l/2
所以,合金中Cu、Ag的物质的量比为l:2。
说明:平均值的含义是“平均每摩电子对应金属的
质量”,即比值l/l的含义是金属Cu、Ag在反应中失
电子的物质的量的比,所以有:2x/y=lmol/1mol,x/y=1
tool/2mol。
3确定比值含义的新方法
综上所述,在应用十字交叉法解题时,除了要注意
十字交叉法的应用范围外,必须明确十字交叉法中所
化学教学2011年第5期万方数据
得比值的含义。十字交叉法中比值的含义与平均值分母
的含义具有高度的一致性。即确定比值的含义只需两步
骤:①找平均值分母中的物质.即比值对应的物质;②
找平均值分母中单位对应的物理量,即比值对应的物
理量。
特别注意,若十字交叉法中直接得到的比值不是
题目所要求的比值,还需要根据相互关系进行换算。
例5(2007年高考上海化学卷第3l题)钾是活
泼的碱金属,钾和氧有氧化钾(K:O)、过氧化钾(K:O:)
和超氧化钾(KO:)等多种化合物。(前3小题略)
(4)K02加热至600℃部分分解得到产物A。6.30
g产物A充分吸收二氧化碳生成碳酸钾并产生氧气1.12
L(标准状况),试确定产物A中钾氧两种原子个数之比。
如果产物A只含有两种化合物,写出所有可能的化学
式并计算A中两种化合物的物质的量之比。
解:(4)K,O,+x/2C02=x/2K2C03+(y-O.5x)/202
(39x+16y)g(y-0.5x)l1.2L
6.3091.12L
解得x:y=2:3,即刀(K):刀(o)=2:3。
所以,A可能K202和K02;K02和K20。
当A是K202和K02时:
K202:2/2=1、,l,6l
\/
/2,3\一=一
K02:1/2=0.51/32
【n(K202)×2】,[n(K02)x2]=1/2
解得,n(K202),n(K02)=1/2。
说明:平均值的含义是“平均每摩O原子对应的K
的物质的量”,其分母为“平均每摩O原子”,分母中的
物质是“O原子”,单位是“摩尔”,其对应的物理量是“物
质的量”,所以比值l,2是K202和K02中“O原子的物
质的量”的比值,经过换算即得到K:O:和KO:的物质
的量的比。
当A是K02和K20时:
K02:l,2=0·5\/4/38
/2,3\一=一
K20:2/1=21/61
[n(K02)x2]/【n(K20)x21=8/1
解得,n(K02),n(K20)=4/1。
例6(2009年全国卷Ⅱ理综第1l题)
已知:2H2(g)+02(g)=2H20(I),AH=-571.6KJ。mol-1
CH4(g)+202(g)=C02(曲+2H20(1),AH=-890KJ。mol川
现有H:与CH。的混合气体112L(标准状况),使
其完全燃烧生成CO:和H:0(1),若实验测得反应放热
3695kJ,则原混合气体中H:与CH。的物质的量之比是
()
A.1:1B.1:3C.1:4D.2:3
解:V(混合气体)=112L,n(混合气体)-5tool;
AH(H2)=-285.8kJ·tool一,AH(CH4)=一890kJ·mol~,
△H(平)=-3695kJ,5m01=-739kJ·mol一。
H2:285.8151l
\739/——:一
CH。:890/\453.23
解得,n(H2)/n化H4)=113,答案选B。
说明:平均值的含义是“平均每摩混合气体完全燃
烧时放出的热量”,分母中的物质是“混合气体”,单位
“摩尔”对应的物理量是“物质的量”,所以,1/3是H:
和CH。的物质的量的比值。
掌握了十字交叉法中判断比值分母的这一新方法,
就可以大胆放心的使用十字交叉法解决化学问题,有
效提高解题速度。
参考文献:
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