2011年第11期化学教育
知硬介缓印刷制版用的光刻胶。
邹云飞王明召“
(北京师范大学化学学院100875)
摘要介绍现代印刷制版所用光刻胶,着重介绍正性光刻胶的感光机理,对负性光刻胶和免
处理光刻胶的基础知识进行了扼要介绍。可作为高中化学阅读材料,供一线教师选用。
关键词高中化学阅读材料光刻胶感光机理印刷制版重氮萘醌
将一种材料均匀涂布在底板上,表面覆盖掩膜,
经紫外光、准分子激光、电子束、离子束、X射线等
光源的照射或辐射,曝光区与非曝光区的溶解性产生
显著差异。曝过光的底片或相纸用药液处理显出影像
(称为显影)后,底板表面呈现出与掩膜一致或相反
的图形。这种材料就是光刻胶(又称光致抗蚀剂),
这个过程称为制版。光刻胶可分为两类:一类是正性
光刻胶,其曝光部分可溶,非曝光部分不溶,形成的
图像与掩膜相同;另一类是负性光刻胶,其曝光部分
不溶,非曝光部分可溶,形成的图像与掩膜相反。
1正性光刻胶
正性光刻胶因其高反差、不溶胀和非有机溶剂
显影等优点,被广泛应用于印刷、电子及精密加工
等领域。典型正性光刻胶的有效成分是线性酚醛树
脂、重氮萘醌类感光化合物。那么,这些物质在曝
光时发生了什么变化使得曝光区与非曝光区的溶解
性产生了显著差异呢?对于这个问题,学者们有着
不同的认识,
1.1分子间氢键作用机理
早期的分子间氢键作用机理‘1’23得到了较多人
认可。该机理认为,感光前,酚醛树脂的羟基与重
氮萘醌通过氢键作用(如图1所示),形成了稳定
的6元环结构,因此不溶于碱水。
酚醛树脂
最氮荣醌
键
圈l重氮桑醌系正性光刻胶分子间氢键作用
曝光时,如图2所示,重氮萘醌先失去1分子
氮,并迅速重排成烯酮,然后转变成茚羧酸,上述
6元环结构被破坏。茚羧酸遇碱水生成茚羧酸盐而
溶解,酚醛树脂本身就是可溶于碱水的,这样曝光
部分都溶解了,留下与掩膜相同的图像。
O
岛分f母体
图2重氮蔡醌的光分解过程示意图
1.2新的酚醛树脂分子溶解模型
Reiser后来提出的这种机理认为[3“],重氮萘
醌分子中的S=O键极性非常强,感光前它与临近
酚醛树脂的苯酚羟基。一H发生较强的氢键作用
(见图3)。氢键作用使该酚羟基的极性增强,使它
的氧原子接受氢原子的能力变强,因此可以吸引临
/岛分于母体西
近的苯酚羟基中的氢原子,形成又1个氢键。这种
效应可以延伸到更远的酚羟基上,形成苯酚串,阻
止酚醛树脂和重氮萘醌溶于碱水。
l
o一产驴~H一叮…H一气…‘H—R…H—RIk¥h≥h≥h
田3重氮萘醌与酚醛树脂间的氢键作用
国家级化学实验教学团队建设项目;教育部实验室共建项目;北京市教育委员会共建项目;北京师范大学教学建设与改革项目
通讯联系人,E-mail:wang-mzo@bnmedu.cIl
甲受.甲硬/=\b占人,)鲁人~狡
衲
枷一札
似哪笈一孜
万方数据
·2·化学教育2011年第11期
曝光时,重氮荼醌发生前述光解反应生成茚羧
酸,因而可溶于碱水。此外,光解过程中的重排反
应放出大量的热,使光解处的瞬时温度达到200℃
以上[5I。高温破坏氢键,使苯酚串断开。产生的酚
醛树脂也溶于碱水,所以曝光部分都溶于碱水,同
样留下了与掩膜相同的图像。
2负性光刻胶
负性胶的制版速度比正性胶快,耐溶剂性能
好,对紫外固化油墨有较高的耐印性。目前负性胶
在我国尚未得到广泛应用,主要原因是技术相对不
成熟、产品价格较高。负性胶的有效成分主要是感
光树脂和成膜树脂。世界上使用相对较多的感光树
脂是重氮树脂,成膜树脂则多选用聚乙烯醇缩醛树
脂。目前,这类光刻胶的感光机理仍在研究之中。
有学者认为,重氮树脂和成膜树脂本是可溶于显影
液的,在紫外光照射下,感光部分的重氮树脂发生
分解,产生活泼的中间体。中问体与成膜树脂的羟
基形成醚键,产生交联作用,变为不能溶于显影
液,从而留下图像。其过程如图4所示[6],其中
X一一般为芳香族有机酸(例如对甲苯磺酸)的酸根。
—j⑨一~蝴2c归u_,o^
掣IH—CH鼻I——‘囝上音
;起麓
囝
j6cH2cnj@
图4重氮系负性光刻胶露光机理示意图
3免处理光刻胶
传统的光刻胶,不论是正性还是负性,在制版
过程中均需要用化学试剂进行显影。为了避免化学
显影,实现绿色环保印刷,科学家开发出了新型的
免处理光刻胶版材,曝光后不需要后处理即可得到
模板。
化学变化型版材是近几年来免处理版材研究的
热点之一,发展很迅速。这种版材采用平板印刷,
在印刷过程中使用油墨的同时使用润版液(常称为
水分),其作用是在版材的亲水区形成水膜,降低
亲水区吸收油墨的能力。如果曝光部分转变成亲水
巾2学H2C骶--CHj="nr,YV
/\、女03H
[1]余尚先,顾江楠,童晓等.感光科学与光化学,1998,16
(1):83—90
[2]余尚先,顾江楠,童晓.印刷杂志,1998,(9):29—31
[3]ReiserA,YanZL,HallYKeta1.J.VacSciTechn01.
B,2000。18(3):1288—1293
[4]ReiserA,HuangJP,HeXeta1.EurPolymJ,2002,
38:619--629
[5]ShihHY,Reiser八Macromolecules,1996,29(6):
2082—2087
[6]CaoSG,ZhaoC,CaoWXPolymInt,1998,45(2):
142——146
[7]施致雄,邹应全,余尚先.感光科学与光化学。2003。21
(4):303—315
[8]KawamuraK,SororiT,Yamasal【iSeta1.EPpatent,
】075942A2.2001
串
万方数据
印刷制版用的光刻胶
作者:邹云飞,王明召
作者单位:北京师范大学化学学院100875
刊名:化学教育
英文刊名:ChineseJournalofChemicalEducation
年,卷(期):2011,32(11)
本文链接:http://d.g.wanfangdata.com.cn/Periodical_hxjy201111001.aspx
|
|