一、
4、恒温时，B溶解于A中形成溶液。若B的摩尔体积大于溶液中的B的偏摩尔体积，则增加压力将使B在A中的溶解度（A）
A增大B减小C不变D不一定5、反应2Cu2O(s)+O2(g)→4CuO(s)平衡常数为logK=-13260/T+12.4,试计算在1000K时，在空气中生成1kgCuO的0=（C），0=（）
A16466.5Jmol-1253900JB51458Jmol-1253900J
C51458Jmol-1793400JD16466.5Jmol-1793400J
6、已知1000K时，(1)CO(g)+1/2O2(g)=CO2(g)K?⑴=1.659×1010
(2)C(s)+CO2(g)=2CO(g)K?⑵=1.719②
则反应C(s)+1/2O2(g)=CO(g)③K?⑶为（）
A.9.651×1010B.1.036×1010
C.4.731×1010D.2.852×1010
A5.2×10-13mol·m-3B6.1×10-13mol·m-3
C5.2×10-12mol·m-3D6.1×10-12mol·m-3
8、已知水在正常冰点时的摩尔熔化热ΔfusH?m=6025J·mol-1，某水溶液的凝固点降低了15K，该溶液的浓度xB为（B）
A0.8571B0.1429C0.9353D0.06479、在298K时，向x(甲苯)=0.6的大量苯-甲苯理想溶液中加入1mol纯苯。这一过程的(G/J,(H/J,(S/J·K-1分别为（）
A0,0,0B-1266,0,4.274
C-2270,0,7.617D-542.6,0,1.821
10、298K时，将NH4HS（s）NH4HS（s）NH4HS（s）=NH3（g）+H2S（g）K?p和Kp的值为（A）
A0.111,1.11×109Pa2B0.111,0.111Pa2
C1.11×109,1.11×109Pa2D1.11×109,0.111Pa2
二、填空题
1、冰箱除臭剂在用过一段时间后就需要更换是由于（气相有机物）=（固相有机物）（填“>”、“=”、“<”）2、A、B两种纯液体形成理想溶液。在353K，容积为15dm3的真空容器中，加入0.3molA和0.5molB，并处于气—液两相平衡。已知该平衡系统压力为102、656kPa,液相中B的摩尔分数为xB=0.5。假如气体为理想气体，容器中液相所占的体积与气相体积相比可忽略。则两纯液体在353K时的饱和蒸气压
pA＊=76.42kPa,pB＊=124.0kPa3、当A、B两组分混合形成1mol理想液体混合物时，当mixG最小时，则nA=0.5，nB=0.5。
、合成氨时所用氢和氮的比例为3：1，在400℃和105Pa时，平衡混合物中氨的摩尔百分数为3.85％，则反应N2(g)+3H2(g)=2NH3(g)的Kp=1.64×10-12Pa
、298.2K时，从大量的A和B的等物质的量混合物中分离出1molA（纯），则最少必须做的功是-1717J·mol-1
7、银可能受H2S(g)腐蚀而发生下面反应：
H2S(g)+2Ag(s)=Ag2S(s)+H2(g)
今在25℃和1.01325×105Pa下，将Ag放在等体积的H2和H2S组成的混合气中，则能（选“能”或“否”）发生上面的反应。
25℃时，n摩尔NaCl溶于1000g水中，形成溶液体积V与n的关系可表示为：
V（cm3）=1001.38+16.625n+1.7738n1.5+0.1194n2
试计算1mlNaCl溶液中H2O的偏摩尔体积为VH2O=18.0067cm3
9、在真空的容器中放入固态的NH4HS，于25℃下分解为NH3（g）与H2S（g），平衡时容器内的压力为66.66kPa，当放入NH4HS时容器中已有39.99kPa的H2S（g），则平衡时容器中的压力P=77.738kPa
10、已知下列热力学数据：BaCO3(s)BaO(s)CO2(g)
ΔfHm?(298K)(kJ·mol-1)：-1218.8-558.1-393.51
ΔfGm?(298K)(kJ·mol-1)：-1138.9-528.4-394.38
则反应BaCO3(s)=BaO(s)+CO2(g)的分解温度T=1559K
三、计算题
1、使一定量摩尔比为1：3的氮和氢混合气体在1174K，3MPa下通过铁催化剂以合成氨。设反应达到平衡，出来的气体混合物缓缓地通入20cm3盐酸吸收氨。用气量计测得剩余气体的体积相当于273.15K,102.325kPa的干燥气体（不含水蒸气）2.02cm3.原盐酸溶液20cm3需用浓度为52.3mmol·dm-3的氢氧化钾溶液18.72cm3滴定至终点。气体通过后则只需用同样浓度的氢氧化钾溶液15.17cm3.求1174K时，下列反应N2(g)+3H2(g)=2NH3（g）。
解：N2(g)+3H2(g)=2NH3（g）
NH3）3n-1.5n（NH3）n（NH3）
盐酸溶液吸收氨（即反应生成的氨）的物质的量
n（NH3）=[(18.72-15.17)×10-3×52.3]mmol
=0.1857×10-3mol
273.15K,102.325kPa的干燥气体（即未参与反应的N2和H2）物质的量
n1=PV/RT=101325×2.02×10-3/（8.314×273.15）=0.09012mol
n1=[n-0.5n（NH3）]+[3n-1.5n（NH3）]=4n-2n（NH3）
所以n=[n1+2n（NH3）]/4
=[0.09012+20.1857×10-3]/4mol
=0.02262mol
平衡时
n（NH3）=0.1857×10-3mol
n（N2）=n-0.5n（NH3）=（0.02262-0.5×0.1857×10-3）mol=0.02253
n（H2）=3n-1.5n（NH3）=（3×0.02262-1.5×0.1857×10-3）mol=0.06760mol
n总=n（N2）+n（H2）+n（NH3）=0.02253+0.06760+0.1857×10-3mol=0.09032mol
y（N2）=n（N2）/n总=0.02253/0.09032=0.2495
y（H2）=n（H2）/n总=0.06760/0.09032=0.7485
y（NH3）=n（NH3）/n总=0.1857×10-3/0.09032=0.0020
K=[P（NH3）/P]2/{[P（N2）/P][P（H2）/P]3}
=[Py（NH3）/P]2/{[Py（N2）/P][Py（H2）/P]3}
=[y（NH3）]2/{y（N2）[y（H2）]3}(P/P)
=0.00202/[0.2495(0.7485)3](1×105/3×106)
=4.49×10-8
2、液体A和B形成理想溶液。现有yB(g)=0.6的蒸气相，放在一个带有活塞的汽缸内，恒温下将蒸气慢慢压缩。
已知pA(=0.4p(，pB(=1.2p(,计算
①当液体开始凝聚时的蒸气压p；
②当xA(l)=xB(l)=0.5时的蒸气压p和yA(g)；
解：①当液体开始凝聚时呈气液两相平衡，因液相为理想溶液服从拉乌尔定律，故此时蒸气压pi=pixi,已知yB(g)=0.6,则yA(g)=0.4
pA=pA(xA(l)=pyA(g)=0.4p
pB=pB(xB(l)=pyB(g)=0.6p
0.4p=0.4p([1–xB(l)]
0.6p=1.2p(xB(l)
2xB(l)=1–xB(l)
xB(l)=1/3,
p=pB(xB(l)/yB(g)=2/3p(
②当xA(l)=xB(l)=0.5时
p=pA+pB=pA(xA(l)+pB(xB(l)=0.8p(
yA(g)=pA/p=pA(xA(l)/p=0.25,
yB(g)=0.75
解：ΔrGm?=ΔrHm?-TΔrSm?
Kp?=esp（ΔrGm?/RT）>1,ΔrHm?<0为放热反应，平衡常数随温度的升高而减小。
解：由于纯水的化学势大于糖水的化学势，故水从纯水杯向糖水杯转移。所以糖水液面高于纯水液面，选A。
解：Kp温度不变时，Kp不变当加入惰性气体时，B增加，当保持总压不变时反应，反应物增加，产物减少，才能保持Kp不变解：对于纯B()T=VB，对于溶液中的B，()T=Vm，B。增加压力时，
由于VB>Vm，B,B在溶液中的自由能增量比纯B时小，故溶解度增大。
解：当T=1000K时，logK=-13260/T+12.4=13260/1000+12.4=-0.86
ΔrGm?=-8.314×1000×2.303×（-0.86）=16466J·mol-1
生成1kgCuO的ΔG0=16466.5×1000/（4×80）=51458J
ΔH?m=2.303×8.314×13260=253900J·mol-1
生成1kgCuO的ΔH0=253900×1000/（4×80）=793400JK?⑶=K?⑴K?⑵=1.659×1010×1.719=2.852×1010故选D。
7、解：ΔrGm?(873K)=166600+62.95×873=-111645J
由ΔrGm?=-RTlnK?=-RTln[P(O2)/p?]1/2
ln[P(O2)／p?]=2ΔrGm?／RT=2×（-111645）/（8.314×873）=-30.76
故p(O2)=4.4×10-9Pa
由pv=nRT得：
c=p／RT=4.4×10-9/（8.314×873）=6.1×10-13mol·m-3故选B
ΔfusH?m/R(-)=6025/8.314×（—）=-0.1542
x（H20）=0.8571
xB=1-x（H2O）=0.1429,故选B
9、选C(H＝0,
(G=(ni(i(终)–(ni(i(始)
=1×(((苯+RTlnx苯)–1×((苯
=RTlnx苯=-2270J·mol-1
(S=–(G/T=7.617J·K-1
10、因为H2S与NH3计量系数为1：1，所以p（H2S）=p（NH3）=66.66/2kPa=33.33kPa
平衡常数K?P=[p（H2S）/p?][p（NH3）/p?]=(33.33/100)2=0.111
KP=p（H2S）p（NH3）=（33.33×103）2=1.11×109Pa2
二、填空题
（气相有机物）（固相有机物）（气相有机物）（固相有机物）解：ng=PV/RT=102656×15×10-3/(8.314×353.15)=0.5245mol
n1=0.3+0.5-0.5245=0.2755mol
xA=1-xB=1-0.55=0.45
n1,A=0.2755×0.45=0.1240mol
ng,A=0.3-0.1240=0.1760mol
yA=0.1760/0.5245=0.3356
则pA=pA＊xA=pyA
pA＊=pyA/xA=102、656×0.3356/0.45=76.42kPa
pB＊=（p-pA）/xB=（102、656-102、656×0.3356）/0.55=124.0kPa
解：mixG=RT(x1lnx1+x2lnx2)
=RT[x1lnx1+(1-x1)ln(1-x1)]
(mixG/x1)T,P=0时mixG有最小值，即
(mixG/x1)T,P=RT[lnx1+1-ln(1-x1)-1]=0
即lnx1=ln(1-x1)
所以x1=0.5即nA=0.5，nB=0.5
解：N2(g)+3H2(g)=2NH3（g）
始态0
平衡（1-x）（1-x）x
Kp=[p(NH3)]2/P(N2)[p(H2)]3=(xp)2/{（1-x）p×[（1-x）p]3}
当x=0.0385p=105Pa时，Kp=1.64×10-12Pa
解：G=G后–G前=BGB,M(后)-BGB,M(前)
=[(n-1)A+nB+A]-(nA+nB)
=A-A
=-RTlnxA
=(-8.314×298.2×ln0.5)J·mol-1
=1717J·mol-1
Wf=-G=-1717J·mol-1
7、解：ΔrGm?=-7.31kJ·mol-1
ΔrGm=ΔrGm?+RTlnQa
Qa=p(H2)／p(H2S)=1
ΔrGm=ΔrGm?<0故能发生反应）T,P,nH2O
=16.625+1.5×1.7738n0.5+0.1194n，n=1
=19.5245cm3
VH2O+VNaCl=1019.8982
VH2O=18.0067cm3
9、解：NH4HS（s）=NH3（g）+H2S（g）
25℃反应平衡时：
p（H2S）=p（NH3）=66.66/2kPa
平衡常数K?1=[p（H2S）/p?][p（NH3）/p?]=(33.33/100)2=0.1111
NH4HS（s）=NH3（g）+H2S（g）
反应前各组分分压039.99kPa
平衡时各组分分压p（NH3）39.99kPa+p（NH3）
K?1={[39.99kPa+p（NH3）]/100}[p（NH3）/100]=0.1111
解得：p（NH3）=18.874kPa
容器压力p=p（NH3）+p（H2S）=（39.99+2×18.874）kPa=77.738kPa
解：ΔrHm?(298K)=267.19kJ·mol-1
ΔrGm?(298K)=216.12kJ·mol-1
ΔrSm?(298K)=[ΔrHm?(298K)-ΔrGm?(298K)]／T
=(267.19-216.12)×103／298
=171.38J·K-1·mol-1
温度升至分解温度时,K?=1,ΔrGm?=0
T=ΔrHm?(298K)／ΔrSm?(298K)=1559K
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