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3_硅酸盐水泥熟料的组成_水泥工艺学
2012-09-21 | 阅:  转:  |  分享 
  
§3硅酸盐水泥熟料的组成◆三种表示方法:化学组成矿物组成率值§3.1化学组成国内部分新型干法水泥企业的硅酸盐水泥熟料化学成
分%一、主要氧化物(≈97%)CaO——C62%~67%SiO2——S20%~24%Al2O3
——A4%~7%Fe2O3——F2.5%~6.0%二、次要氧化物(量少)MgO——MSO3——S
TiO2——TP2O5——PNa2O,K2O——R2O§3.2矿物组成水泥熟料是一种多矿物组成的结晶细小的人工岩石。四
种主要矿物组成:硅酸三钙:3CaO·SiO2,C3S,60~70%;硅酸二钙:2CaO·SiO2,C2S,≈2
0%;铝酸三钙:3CaO·Al2O3,C3A,7~15%铁相固溶体:4CaO·Al2O3·Fe2O3,C4AF,10~1
8%硅酸三钙铝酸三钙硅酸盐矿物
熔剂矿物硅酸二钙铁相固溶体金相
显微镜下:C3S——板状多角颗粒黑色C2S——圆形颗粒黑白双晶条纹C3A——中间相
黑色中间相C4AF——中间相白色中间相一、硅酸三钙与A矿1.硅酸三钙⑴组成固定组成3C
aO·SiO2⑵物理性能洁白色,γ=3.14g/cm3⑶化学性能①多晶转变R:三方晶系M:单斜晶系
T:三斜晶系1250℃以下:C3SC2S+CaO(反应较缓慢)常温下介稳存在,具有一定的活性。
②固溶性C3S固溶少量氧化物(BaO、P2O5、MgO、Al2O3)形成固溶体,称为A矿[Alite(阿利特)]。③
水化性能a水化较快,水化反应主要在28d内进行b凝结时间正常c早强较高,强度值高,强度增长率大d水化热较高,抗水性
较差④形成无液相:约1800℃有液相:1250~1450℃2CaO+SiO2=C2SC2S+C
aO=C3S2.A矿⑴组成近似于C3S,不固定⑵物理性能颜色因固溶物而异,γ=3.14~3.25g/cm3
⑶化学性能①反应活性比C3S高②受阿利特晶体尺寸和发育程度影响阿利特晶形完整、晶体尺寸适中、矿物分布均匀、界面清晰时,
熟料的强度较高3.C3S与A矿关系⑴组成、结构、性能相近⑵工业水泥熟料中仅存在A矿,无C3S⑶把A矿“视为”C3
S二、C2S与B矿1.C2S⑴组成固定组成2CaO·SiO2⑵物理性能洁白色⑶化学性质①
多晶转变②水硬性α、α′、β型有水硬性,γ型无水硬性工艺控制:常温下要求保留β型——急冷③固溶性C2S固溶少量氧
化物(A、F、M、R2O、T、P等)形成固溶体,称为B矿[Belite,贝利特]。2.B矿⑴组成近似于C2S,不
固定⑵物性颜色因固溶物而异⑶化学性能:①水化慢,28d只水化20%左右②早强低,后期强度高(一年赶上A矿,二年
超过A矿)③水化热低,抗水性好工艺措施:a磨细水化加快,早强提高b掺外加剂(如CaCl2)水化加快
3.C2S与B矿的关系与C3S和A矿相同三、中间相1.铝酸钙⑴组成:主要为C3A,有时有C12A7,C3A可固溶有少量
SiO2、Fe2O3、MgO、R2O等形成固溶体。⑵水化特性①水化迅速,凝结较快,如不加石膏等缓凝剂,易使水泥急凝;②
早期强度较高,但绝对值不高,其强度3d之内大部分发挥出来,以后几乎不增长,甚至倒缩;③水化热高;④干缩变形大,脆性大,耐
磨性差;⑤抗硫酸盐性能差2.铁铝酸四钙⑴组成:较复杂,成分接近于铁铝酸四钙(C4AF),固溶有少量的MgO、SiO2
等氧化物,又称才利特(Celite)或C矿。⑵水化特性①水化速度在早期介于铝酸三钙与硅酸三钙之间,但随后的发展不如硅酸三
钙;②早期强度类似于铝酸三钙,而后期还能不断增长,类似于硅酸二钙;③水化热较铝酸三钙低,抗冲击性能和抗硫酸盐性能较好。
四种主要矿物性能比较:28d内绝对强度:C3S>C4AF>C3A>C2S水化速度:C3A>C4AF>C
3S>C2S水化热:C3A>C3S>C4AF>C2S四、次要矿物1.玻璃体形成部
分熔融液相被快速冷却来不及结晶而成为过冷凝体主要成分Al2O3、Fe2O3、CaO、MgO、R2O含量取决于液相量
及冷却条件性能不及晶体稳定,水化热较大;可改善熟料性能与易磨性。2.方镁石(MgO)来源:主要是石灰石中含有白云
石(CaCO3·MgCO3),部分来自粘土和页岩。危害:方镁石含量越多,晶体尺寸越大,引起的破坏越严重;工艺控制:熟料冷却速度
越快,方镁石晶体越小,含量越少。3.游离氧化钙(f-CaO)是指熟料中没有以化合状态存在而是以游离状态存在的氧化钙。§3
.3熟料的率值一、硅率(硅酸率)SilicaModulus1.数学表达式SiO2、Al2O3、Fe2O3分别为
熟料中相应氧化物的质量百分数;下同。2.含义熟料中SiO2含量与Al2O3、Fe2O3之和的比例。反映了熟料中硅酸盐矿物(C
3S+C2S)、熔剂矿物(C3A+C4AF)的相对含量。二、铝率(铝氧率或铁率)IronModulus1.数学表达式
2.含义表示熟料中酸性氧化物Al2O3含量与Fe2O3含量之比。反映了熟料中C3A和C4AF的相对含量;也反映煅烧过程中液相的
性质(主要是液相的粘度,C3A形成的液相粘度大,C4AF形成的液相粘度小)。三、石灰饱和系数KH1.物理意义表示熟料中二
氧化硅被氧化钙饱和成硅酸三钙的程度。2.数学表达式公式推导:假设酸性氧化物形成碱性最高的矿物为:C3S、C3A、C4AF
为便于计算,将C4AF改写成“C3A”与“CF”,在各矿物中,每l%酸性氧化物所需石灰量分别为:每l%SiO2形成C3S
所需石灰量为:每l%Al203形成C3A所需石灰量为:每l%Fe2O3形成“CF”所需石灰量为:可得石灰理论极限含
量的计算式:CaO=2.8SiO2+1.65Al203+0.35Fe2O3在实际生产中,硅酸盐水泥的四个主要矿物中,氧化铝和
氧化铁始终为氧化钙所饱和,唯独SiO2可能不完全被CaO饱和生成C3S,而存在了部分C2S,否则,熟料就会出现游离氧化钙。故存在一
个石灰饱和系数,以KH表示。即:CaO=KH×2.8SiO2+1.65Al203+0.35Fe2O3则:3.KH值与熟
料矿物间的关系从理论上讲:KH值高,则C3S较多,C2S较少。①KH=1,熟料中只有C3S,而无C2S;②KH>1,无论
生产条件多好,熟料中都有游离氧化钙存在;③KH≤0.667,熟料中无C3S。因此,熟料的KH值应控制在0.667~1之间。
§3.4熟料矿物组成的计算一、化学组成与矿物组成1.由化学组成计算矿物组成(适用于IM≥0.64)C3S=4.07
C-7.60S-6.72A-1.43F-2.86SO3C2S=8.60S+5.07A+1.07F+2.15SO3-3.07C
=2.87S-0.754C3SC3A=2.65A-1.69FC4AF=3.04FCaSO4=1.70SO32.由矿
物组成计算化学组成C=0.7369C3S+0.6512C2S+0.6227C3A+0.4616C4AF+0.4119
CaSO4S=0.2631C3S+0.3488C2SA=0.3773C3A+O.2098C4AFF=0.3286C4AF
二、化学组成与率值1.由化学组成计算率值各率值公式2.由率值计算化学组成Al2O3=IM·Fe2O3S
iO2=SM(Al2O3+Fe2O3)CaO=Σ-(SiO2+Al2O3+Fe2O3)式中:Σ-设计熟料中SiO2、Al
2O3、Fe2O3、CaO四种氧化物含量的总和(根据原料成分总和估算,一般Σ≈97%左右)。熟料C3SC3AC4A
FC4AFC3AC2S?2.973.283.403.04比重γ-C2Sβ-C2Sα’-C2Sα-C
2S在室温下,α、α′H、α′L、β等变形都是不稳定的,有转变成γ型的趋势。游离氧化钙的种类及其对安定性的影响不大经过高温,水化较慢熟料慢冷或还原气氛下,C3S分解而形成的二次f-CaO大呈“死烧状态”,结构致密因配料不当、生料过粗或煅烧不良,尚未与S、A、F反应而残留的CaO一次f-CaO小结构疏松多孔熟料煅烧过程中因欠烧、漏生,在1100~1200℃低温下形成欠烧f-CaO对安定性的影响特点产生原因种类
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(本文系给中华安上...首藏)