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电动车用动力电池的研究概况
2012-12-06 | 阅:  转:  |  分享 
  
收稿日期:2004-03-02.基金项目:云南省省级重点实验室基金资助项目(项目编号:14051038).

第一作者简介:崔萌佳(1980~),女,硕士研究生.主要研究方向:锂离子电池正极材料.

E-mail:cmengjia@hotmaiI.com.

电动车用动力电池的研究概况

崔萌佳,戴永年,姚耀春,杨斌,任海伦,李伟宏

(昆明理工大学真空冶金及材料研究所,云南昆明650093)

摘要:为了解决环境与噪音污染以及能源危机问题,世界上许多国家都投入了大量人力物力进

行电动车及动力电源的研究.综述了电动车用动力电池的基本情况,对目前研究开发较多的几种

电动车电池的性能进行了阐述和比较,指出了电动车电池发展过程中存在的问题,并结合自己的

研究实际,提出了一些解决这些问题的对策,最后展望了电动车用动力电池的发展前景,希望能

对我国电动车及动力电源的研究工作提供有意义的参考.

关键词:电动车电池;研究现状;比能量

中图分类号:TM912文献标识码:A文章编号:1007-855X(2004)06-0122-05

DevelopmentandProspectiveofBatteriesforElectricVehicle

CUIMeng-jia,DAIYong-nian,YAOYao-chun,YANGBin,RENHai-lun,LIWei-hong

(InstituteofVacuumMetaIIurgyandMateriaIs,KunmingUniversityofScienceandTechnoIogy,Kunming650093,China)

Abstract:InordertosettIetheprobIemsofenvironmentaIpoIIutionandenergycrisis,manyresearchersfromIots

ofcountrieshavebeenmadegreateffortstodeveIopnoveIeIectricvehicIepoweredbyhighperformancebattery.

ThestatusguoanddeveIopmentofbatteriesforeIectricvehicIe(EV)arediscussed,andtheperformanceandthe

characteristicsofthecommon-researchedbatteriesforEVareexpounded.Moreover,theprobIemsemerging

fromthedeveIopmentofthebatteriesforEVareanaIyzed.Basedontheresearchexperiences,theauthorpointed

outsomecountermeasuresforsoIvingtheseprobIems.AttheendofthearticIe,theprospectiveofthedeveIop-

mentofthebatteriesofEVisputforward.ItisexpectedthatthepresentpapercanserveasavaIuabIereference

fortheresearchanddeveIopmentofbatteriesforeIectricvehicIeinourcountry.

Keywords:batteriesforeIectricvehicIe;researchdeveIopment;specificenergy

0引言

为了减少对石油的依赖程度,控制环境污染和温室效应,电动车作为一种环境友好型交通工具,它的

开发正在受到各国的重视.电池作为电动车的“心脏”,电动汽车的开发关键在于动力电池的竞争.但由于

目前动力电池的比能量不够高、充电时间长、一次充电行程短、安全性差、电池成本高等原因,尚不能得到

大范围推广,所以电动车用动力电池的发展成了电动车发展的瓶颈.

电动车用电池的主要要求有以下几点:

(1)电池的总储能量15~25kMh,电池比能量50Wh/kg以上,比功率1501W/kg以上

[4]



(2)一次充电行程不小于100km

[4]



(3)循环寿命长,充放电次数多;

(4)能快速充放电,抗过充、过放电能力好;

(5)电池价格便宜、消费费用低、安全性好、无污染问题等

!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!

.

第29卷第6期

2004年12月

昆明理工大学学报(理工版)

JournaIofKunmingUniversityofScienceandTechnoIogy(ScienceandTechnoIogy)

VoI.29No.6

Dec.2004

当前,被认为可以用作动力车电源的有:铅酸蓄电池、MH-Ni蓄电池、锂离子电池、燃料电池、锌镍蓄

电池、金属空气电池、钠硫酸蓄电池(或Zebra电池)、Cd-Ni电池等.目前的研究热点主要集中在铅酸蓄

电池、锂离子电池、MN-Ni蓄电池和燃料电池等几个方面.

1各种电动车电池的研究概况

1.1铅酸蓄电池

铅酸电池具有历史悠久,开路电压高,成本低廉,使用可靠,原材料丰富及铅回收率可达90%等优点,

被各国电动车采用.福特公司的混合电动车用铅酸电池比功率已达2~4kW/kg,比能量60Wh/kg.我国中

船重工712所、武汉银泰公司正在研制高比能量的铅酸电池.但铅酸电池随着充放电次数的增加,容量会

逐渐衰减,而且比能量较低、比功率较小、生产过程造成污染.在电动车需求的刺激下,铅酸电池的研究也

取得了很大的进展,达到了较好的性能指标,但作为电动车动力使用仍然面临巨大的挑战,即必须在以下

三个问题上有所提高:提高比能量和比功率,提高循环寿命,快速充电

[11]

.

提高比能量和比功率采取的措施主要有:采用新型板栅合金材料以减少极板质量,采用新型结构设计

减少电池质量,采用新型添加剂和铅膏配方提高活性物质的利用率等

[6]

.提高循环使用寿命的主要措施有

改进电池隔板(如采用富液式隔板,适当地提高电解液的用量,达到提高循环寿命的目的

[27]

),采用胶体电

解质,采用管形正极板(管形正极做密封蓄电池,国外的经验认为必须用胶体以及用PVC隔板取代吸液式

隔板

[3]

),改进膨胀剂的性能等

[7]

.提高快速充电能力,采取的措施主要有:改进电池结构以降低欧姆内阻,

提高反应离子扩散速度和改进蓄电池的充电制度等来实现.

为了解决电动车用铅酸电池的主要三大技术难关,国际铅锌研究组织于1992年发起成立了先进铅酸

电池联合会(ALABC).通过ALABC组织的两个阶段的攻关开发,电动汽车和混合电动车(EV/HEV)用的

铅酸电池已经取得了重大进展.表1为EV用铅酸电池近年来的进展情况.

1.2MH/Ni电池

[12~15]

表1EV用铅酸电池的进展情况

[11]

Tab.1Thedevelopmentoflead/acidbatteriesforelectricvehcles

时间

售价/US

IS·kWh

-1

比功率

/W·kg

-1

比能量

/Wh·kg

-1

再充电时间

循环寿命

/次

费用/US

IS·km

-1

ALABC开发

目标内

15015050

50%,5min

80%,15min

5000.038

199220015025

100%,4h

100%,8h

750.578

199515015035

50%,5min

80%,15min

500

0.054

100%,4h

50%,3min

199910015045

80%,10min

100%,30min

8000.022

MH/Ni蓄电池正

极活性物质采用氢氧

化镍,负极活性物质为

贮氢合金,电解液为氢

氧化钾溶液,其具有高

比能量、高比功率、长

寿命、适合大电流放

电、充电快、安全性高、

无污染等优点,已被日

本、美国等发达国家列

为重点发展领域.本田

公司研制的MH/Ni蓄

电池电动车最高时速

达130km/h,丰田公司的RAV4L电动车最高时速也可达125km/h.

高温性能差是MH/Ni电池用于电动车的主要问题之一,自放电大也是MH/Ni电池的一大缺点,在电

池使用和贮存过程中,常出现一些低电压甚至零电压.通过表面处理和改进电极材料可以减少毛刺从而减

少自放电.电池注液后,快速封口及封口后立即充一部分电可减少微短路发生的可能性,还可以对贮存后

的低电压电池通过特殊的处理方法来消除由CO桥或Mn桥引起的短路现象,从而也可以减少自放电.除

此以外MH/Ni电池还存在极板材料均一性较差,价格居高不下等缺点.今后开发应用当中要考虑的问题

还有:电池安全阀的设计、各单体电池的一致性、电池充放电过程中的散热.其中电池的散热问题,可以从

电池的充电制度、电解液加入量、隔膜的优选及电池的组合设计上对电池加以改进等方法来解决.

321第6

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期崔萌佳,戴永年,姚耀春,等:电动车用动力电池的研究概况

美国和日本等国均大力研制开发不同类型的动力车用MH/Ni电池.美国先进电池联合会(USABC)将

MH/Ni电池作为电动车主要的中期候选电源.美国的OvOnic电池公司已开发出电动车用大容量方形

MH/Ni电池,提供给通用汽车公司作电动汽车试运行.表2比较了几家具有代表性的公司开发的MH/Ni

动力电池的性能指标.

表2电动车用大容量MH/Ni动力电池性能情况对比

[12]

Tab.2CharacteristicsofhighcapacityNi-MHbatteriesintheword

电池容量

/Ah

电压

/V

电池尺寸

/mm

电池比能量

/Wh·kg

-1

美国OvOnic公司

SAfT美国公司

日本古河电池公司

日本汤线公司

日本松下电池工业公司

90

50

100

100

97

100

13.2

12

12

12

12

12

412X102X179

412X102X179

390X120X195

280X165X205

388X116X175

388X116X175

70

70

60

60

65

70

1.3锂离子电池

[17~24]

锂离子电池具有比能量高,自

放电小,循环寿命长,无记忆效应

和对环境污染小等优点,高能量的

锂离子电池的比能量超过

100Wh·kg

-1

,高功率的锂离子电

池的比功率大于300W·kg

-1

,循

环寿命超过1000次.聚合物锂离

子电池的比能量超过

200Wh/kg

-1

,比功率超过

400W·kg

-1

,循环寿命超过500次,一次充电可使电动汽车行程超过480km,是USABC实现2010年远期

目标的电动车用锂离子电池.日产Hypenmini电动车采用锂离子电池,其最高时速达100km/h,行驶里程

为130km.武汉力兴、深圳比亚迪、韩国L等正积极开拓锂离子蓄电池在电动车领域的市场.

制约锂离子电池作为电动车用电池的主要因素是它的安全性和价格.电动车用电池的安全问题是必

须严肃对待的问题,也是倍受关注的问题.锂离子电池使用过程中发生安全事故的主要原因是电池中大的

短路电流使电池局部温度升高,从而导致正极与有机电解液发生剧烈反应,以至电池起火或爆炸.目前Li-

COO

2

是广泛使用的锂离子电池正极材料,CO的价格相当高并且不断地上涨,而且我国的储量很少.锂离

子电池的价格大约是铅酸电池的5~6倍,镍氢电池的2倍.笔者认为,要解决锂离子电池安全性和价格问

题都要很大程度依赖锂离子电池材料的发展.LiCOO

2

正极材料正常充电时晶格中的Li

+

只有一半被脱出,

但过充电时,其晶格中剩余的Li

+

可全部脱出,锂金属沉积在负极材料表面,而且脱锂后的终极产物不是

COO

2

,都会与电解液中的可燃有机物发生副反应,产生安全问题.如果用LiMn

2

O

4

做正极材料,电池充电

时,它晶格中的锂可以全部脱出,终极产物是稳定的MnO

2

,就可以大大消除安全隐患.就价格而言,Mn的

价格比CO便宜几十倍,而且我国的Mn储量也很丰富.只不过LiMn

2

O

4

与LiCOO

2

相比容量衰减较快,这一

问题也可以通过掺杂来解决.最近,因LifePO

4

具有价格低廉、结构稳定、没有毒性对环境友好等优点,其

研究工作也倍受关注,只要能解决其导电性问题,LifePO

4

有可能成为很有前途的正极材料.

为了适应电动车对电池高比能量、高比功率的要求,从20世纪90年代中期开始,日本、法国、德国、加

拿大等国进行了大容量锂离子电池研究.1996年,日本SOny公司试制成功用锂离子电池(100Ah)驱动的

电动车,法国Saft公司也于1998年对电动车用锂离子电池(50Ah)进行中试

[24]

.表3为电动车用锂离子电

池的性能指标.

我国天津电源所也于1996年开始进行大容量锂离子电池的开发,研制成功的55Ah的大型圆柱型电

池目前已具备小批量生产的工艺条件,具有较好的性能,同时该电池的各项指标也基本上符合电动车用电

池的国家标准.表4为天津电源所研制的55Ah圆柱形锂离子池的主要性能指标.

1.4燃料电池

[25~28]

燃料电池直接将化学反应释放的能量转换成电能,工作时十分安静,无污染,而且这种电池不受热效

应理论的限制,实际效率要高于内燃机,可以达到50%~70%,是一种较理想的动力源.目前燃料电池的

质子交换膜的价格太高,而且它的电极要用贵金属铂做催化剂才有较高的性能,如果全球的铂都用来供电

动车燃料电池用也只能满足500~600万辆车用.此外,怎样为燃料电池车提供燃料也是一个很重要的问

题,这涉及到生产、储存、运输等一系列的问题,要解决这些问题必须投入巨大的人力、物力和技术力量.

日本对燃料电池电力车的开发领先于其他国家.丰田公司已开发出采用纯氢或甲烷重整作燃料的电

421昆明理工大学学报(理工版)第29

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动车,还设计了一种混合结构的电动装置,即燃料电池为主,其他充电电池为辅的动力系统.加拿大的BaI-

IardPowerSystems结合DHPont开发的性能良好的燃料电池用的离子交换膜,使得燃料电池电动车使用化

成为可能.丰田公司的FCHV和本田公司的FCX燃料电池电动车已在去年完成日本和美国的道路实验,

并在日本政府部门和美国的学校出售.总之,燃料电池要作为电动车用电池使用必须在催化剂、质子交换

膜及燃料供应系统方面取得突破性进展.

表3电动车用锂离子电池的性能指标

[24]

Tab.3Specificationoflithium-ionbatteriesofrelectricVehicles

形状圆柱形单体电池方形组合电池

尺寸/mm67>41050>250(0.49L)290>150>140220>330>180137>53>216

工作电压/V3.63.63.628.828.8125

额定容量/Ah100224410022115

比能量/Wh·kg

-1

1106214310055265

比功率/W·kg

-1

300800345300700300

循环寿命/次12001200

质量/kg3.31.21.12912.53.3

用途

厂家

EV

Sony(日本)

HEV

Sony(日本)SAFT(法)

EV

Sony(日本)

HEV

Sony(日本)

SAFT(法)

表4为天津电源所研制的55ah圆柱形锂离子电池的主要性能指标

[20]

Tab.4Specificationsof55ahlarge-scalelithium-ionbatteriesdeVelopedbyTIPS

质量

/kg

体积

/mm

3

工作电压

/V

额定容量

/Ah

质量比能量

/Wh·kg

-1

体积比能量

/Wh·L

-1

比功率

/W·kg

-1

循环寿命

/次

自放电率

/·month

安全性

1.70

!

50>3803.655115266300

!

300

"

15好

1.5金属-空气电池

[28~30]

锌-空气电池以锌为负极,空气中的氧作为正极活性物质,氢氧化钾溶液为电解液.它的优点是:原材

料价廉、质量比能量较高、工作电压平稳、电池的生产过程对环境没有明显的影响.目前,实现商业化的锌

-空气电池以一次电池为主,这主要与可再充锌-空气电池的充电问题比较复杂,锌-空气电池电解液的

吸湿与干涸,电池的漏电有关.锌-空气电池要作为电动车用电源,以上问题必须解决.铝-空气电池只能

采用机械式充电,使用起来不太方便.尽管铝资源丰富,但氧电极催化剂的价格很高.各种因素都限制了铝

-空气电池作为电动车电源的应用.继以色列EFL公司之后,我国博信公司、通锐新能源等也进行了电动

车用锌-空气电池的研究开发.

总之,金属-空气电池用于电动车的很多研究还在摸索和尝试过程中.

2结语及展望

电动车的发展与电动车用电源有着直接关系,所以电动车用电池的研制十分重要.从各种电池的性能

及优缺点来看,断言某一种电池会成为电动车用电池的主导的说法是不客观的.因为,不同的电池有着不

同的性能和优点,那它们就能适应不同的消费层次和满足不同的需要.特别是对铅酸电池、MH/Ni电池、

锂离子电池和燃料电池来说,在将来一段时间内,这几种电池会共同占有电动车用电池的市场.目前来看

铅酸电池比较适合我国的消费水平,但是笔者认为,锂离子电池不但有着较好的性能,而且价格下降的空

间很大,随着其材料的研究和发展,特别是正极材料的研究和发展,锂离子电池可能会成为被普遍接受的

电动车用动力电池.无论采用哪种电池,单体电池的一致性都很重要,同时还应该在电动车用电池系统的

方面多做研究,因为好的系统能延长电池寿命,提高电池的安全性.

与燃油汽车相比,我国在电动车方面的研究与国际水平相差不是太远,如果能研制出符合我国国情的

电动车用电池,并能生产出被消费者接受的电动车,将大大缓解我国由于汽车消费的急速增加而带来的环

521第6

#############################################################

期崔萌佳,戴永年,姚耀春,等:电动车用动力电池的研究概况

境和能源压力.

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621昆明理工大学学报(理工版)第29

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电动车用动力电池的研究概况

作者:崔萌佳,戴永年,姚耀春,杨斌,任海伦,李伟宏

作者单位:昆明理工大学,真空冶金及材料研究所,云南,昆明,650093

刊名:昆明理工大学学报(理工版)

英文刊名:JOURNALOFKUNMINGUNIVERSITYOFSCIENCEANDTECHNOLOGY(SCIENCEAND

TECHNOLOGY)

年,卷(期):2004,29(6)

被引用次数:6次



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5.张莉混合型超级电容器的相关理论和实验研究[学位论文]博士2005

6.朱梅气体多孔电极的物理化学渗流研究[学位论文]博士2005





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(本文系一天一招首藏)