中华人民共和国国家标准
污水综合排放标准
发布实施
国家环境保护局
国家技术监督局发布
目次
前言
主题内容与适用范围
引用标准
定义
技术内容
监测
标准实施监督
附录标准的附录
附录标准的附录
附录标准的附录
附录标准的附录
前言
本标准是对污水综合排放标准的修订
修订的主要内容是提出年限制标准用年限制代替原标准以现有企业和新扩改企业分类以本
标准实施之日为界限划分为两个时间段年月日前建设的单位执行第一时间段规定的标
准值年月日起建设的单位执行第二时间段规定的标准值
在标准适用范围上明确综合排放标准与行业排放标准不交叉执行的原则造纸工业船舶船舶
工业海洋石油开发工业纺织染整工业肉类加工工业合成氨工业钢铁工业航天推进剂使
用兵器工业磷肥工业烧碱聚氯乙烯工业所排放的污水执行相应的国家行业标准其他一切排
放污水的单位一律执行本标准除上述个行业外已颁布的下列个行业水污染物排放标准均纳
入本次修订内容
本标准与原标准相比第一时间段的标准值基本维持原标准的新扩改水平为控制纳入本次修订
的个行业水污染物排放标准中的特征污染物及其他有毒有害污染物增加控制项目项第二时
间段比原标准增加控制项目项等项目的最高允许排放浓度适当从严
本标准从生效之日代替同时代替以下标准
医院污水排放标准试行
甜菜制糖工业水污染物排放标准
甘蔗制糖工业水污染物排放标准
合成脂肪酸工业污染物排放标准
合成洗涤剂工业污染物排放标准
制革工业水污染物排放标准
石油开发工业水污染物排放标准
石油炼制工业污染物排放标准
电影洗片水污染物排放标准
铬盐工业污染物排放标准
石油化工水污染物排放标准
硫酸工业污染物排放标准
黄磷工业污染物排放标准
轻金属工业污染物排放标准
重有色金属工业污染物排放标准
沥青工业污染物排放标准
铁路货车洗刷废水排放标准
本标准附录附录附录附录都是标准的附录
本标准首次发布年年第一次修订
本标准由国家环境保护局科技标准司提出
本标准由国家环境保护局负责解释
中华人民共和国国家标准
污水综合排放标准
代替
为贯彻中华人民共和国环境保护法中华人民共和国水污染防治法和中华人民共和国海
洋环境保护法控制水污染保护江河湖泊运河渠道水库和海洋等地面水以及地下水水质
的良好状态保障人体健康维护生态平衡促进国民经济和城乡建设的发展特制定本标准
主题内容与适用范围
主题内容
本标准按照污水排放去向分年限规定了种水污染物最高允许排放浓度及部分行业最高允许
排水量
适用范围
本标准适用于现有单位水污染物的排放管理以及建设项目的环境影响评价建设项目环境保护
设施设计竣工验收及其投产后的排放管理
按照国家综合排放标准与国家行业排放标准不交叉执行的原则造纸工业执行造纸工业水污染
物排放标准船舶执行船舶污染物排放标准船舶工业执行船
舶工业污染物排放标准海洋石油开发工业执行海洋石油开发工业含油污水排放
标准纺织染整工业执行纺织染整工业水污染物排放标准肉类
加工工业执行肉类加工工业水污染物排放标准合成氨工业执行合成氨工业水
污染物排放标准钢铁工业执行钢铁工业水污染物排放标准
航天推进剂使用执行航天推进剂水污染物排放标准兵器工业执行兵器工业水
污染物排放标准和磷肥工业执行磷肥工业水污
染物排放标准烧碱聚氯乙烯工业执行烧碱聚氯乙烯工业水污染物排放标准
其他水污染物排放均执行本标准
本标准颁布后新增加国家行业水污染物排放标准的行业按其适用范围执行相应的国家水污
染物行业标准不再执行本标准
引用标准
下列标准所包含的条文通过在本标准中引用而构成为本标准的条文
海水水质标准
地面水环境质量标准
辐射防护规定
定义
污水指在生产与生活活动中排放的水的总称
排水量指在生产过程中直接用于工艺生产的水的排放量不包括间接冷却水厂区锅炉
国家环境保护局批准实施
电站排水
一切排污单位指本标准适用范围所包括的一切排污单位
其他排污单位指在某一控制项目中除所列行业外的一切排污单位
技术内容
标准分级
排入类水域划定的保护区和游泳区除外和排入中二类海域的污水执
行一级标准
排入中类水域和排入中三类海域的污水执行二级标准
排入设置二级污水处理厂的城镇排水系统的污水执行三级标准
排入未设置二级污水处理厂的城镇排水系统的污水必须根据排水系统出水受纳水域的功能
要求分别执行和的规定
中类水域和类水域中划定的保护区中一类海域禁止新建排污口现
有排污口应按水体功能要求实行污染物总量控制以保证受纳水体水质符合规定用途的水质标准
标准值
本标准将排放的污染物按其性质及控制方式分为二类
第一类污染物不分行业和污水排放方式也不分受纳水体的功能类别一律在车间或车
间处理设施排放口采样其最高允许排放浓度必须达到本标准要求采矿行业的尾矿坝出水口不得视
为车间排放口
第二类污染物在排污单位排放口采样其最高允许排放浓度必须达到本标准要求
本标准按年限规定了第一类污染物和第二类污染物最高允许排放浓度及部分行业最高允许排
水量分别为
年月日之前建设包括改扩建的单位水污染物的排放必须同时执行表
表表的规定
年月日起建设包括改扩建的单位水污染物的排放必须同时执行表表
表的规定
建设包括改扩建单位的建设时间以环境影响评价报告书表批准日期为准划分
其他规定
同一排放口排放两种或两种以上不同类别的污水且每种污水的排放标准又不同时其混合
污水的排放标准按附录计算
工业污水污染物的最高允许排放负荷量按附录计算
污染物最高允许年排放总量按附录计算
对于排放含有放射性物质的污水除执行本标准外还须符合辐射防护规定
表第一类污染物最高允许排放浓度单位
序号污染物最高允许排放浓度
总汞
烷基汞不得检出
总镉
总铬
六价铬
总砷
续表
序号污染物最高允许排放浓度
总铅
总镍
苯并芘
总铍
总银
总放射性
总放射性
表第二类污染物最高允许排放浓度
年月日之前建设的单位单位
序号污染物适用范围一级标准二级标准三级标准
一切排污单位
色度
稀释倍数
染料工业
其他排污单位
悬浮物
采矿选矿选煤工业
脉金选矿
边远地区砂金选矿
城镇二级污水处理厂
其他排污单位
五日生化需氧量
甘蔗制糖苎麻脱胶湿法纤维板工业
甜菜制糖酒精味精皮革化纤浆粕工业
城镇二级污水处理厂
其他排污单位
化学需氧量
甜菜制糖焦化合成脂肪酸湿法纤维板染
料洗毛有机磷农药工业
味精酒精医药原料药生物制药苎麻脱胶
皮革化纤浆粕工业
石油化工工业包括石油炼制
城镇二级污水处理厂
其他排污单位
石油类一切排污单位
动植物油一切排污单位
挥发酚一切排污单位
总氰化合物
电影洗片铁氰化合物
其他排污单位
续表
序号污染物适用范围一级标准二级标准三级标准
硫化物一切排污单位
氨氮
医药原料药染料石油化工工业
其他排污单位
氟化物
黄磷工业
低氟地区
水体含氟量
其他排污单位
磷酸盐以计一切排污单位
甲醛一切排污单位
苯胺类一切排污单位
硝基苯类一切排污单位
阴离子表面活性剂合成洗涤剂工业
其他排污单位
总铜一切排污单位
总锌一切排污单位
总锰
合成脂肪酸工业
其他排污单位
彩色显影剂电影洗片
显影剂及氧化物总量电影洗片
元素磷一切排污单位
有机磷农药以
计一切排污单位不得检出
粪大肠菌群数
医院兽医院及医疗机构含病原体污水个个个
传染病结核病医院污水个个个
总余氯采用氯化
消毒的医院污水
医院兽医院及医疗机构含病原体污水接触时间接触时间
传染病结核病医院污水
接
触时间
接触
时间
注指个床位以上的医院
加氯消毒后须进行脱氯处理达到本标准
表部分行业最高允许排水量
年月日之前建设的单位
序号行业类别最高允许排水量或最低允许水重复利用率
矿
山
工
业
有色金属系统选矿水重复利用率
其他矿山工业采矿选矿选煤等水重复利用率选煤
脉金
选矿
重选矿石
浮选矿石
氰化矿石
碳浆矿石
焦化企业煤气厂焦碳
有色金属冶炼及金属加工水重复利用率
石油炼制工业不包括直排水炼油厂
加工深度分类
燃料型炼油厂
燃料润滑油型炼油厂
燃料润滑油型炼油化工型炼油厂
包括加工高含硫原油页岩油和石油添加剂生产基地
的炼油厂
万原油
万原油
万原油
万原油
万原油
万原油
万原油
万原油
万原油
合成
洗涤
剂工
业
氯化法生产烷基苯烷基苯
裂解法生产烷基苯烷基苯
烷基苯生产合成洗涤剂产品
合成脂肪酸工业产品
湿法生产纤维板工业板
制糖
工业
甘蔗制糖甘蔗
甜菜制糖甜菜
皮
革
工
业
猪盐湿皮原皮
牛干皮原皮
羊干皮原皮
发
酵
酿
造
工
业
酒精工业
以玉米为原料酒精
以薯类为原料酒精
以糖蜜为原料酒精
味精工业味精
啤酒工业排水量不包括麦芽水部分啤酒
铬盐工业产品
硫酸工业水洗法硫酸
苎麻脱胶工业原麻或精干麻
化纤浆粕本色浆
漂白浆
续表
序号行业类别最高允许排水量或最低允许水重复利用率
粘胶纤维工
业单纯纤
维
短纤维棉型中长纤维毛型中长纤维纤维
长纤维纤维
铁路货车洗刷辆
电影洗片的胶片
石油沥青工业冷却池的水循环利用率
表第二类污染物最高允许排放浓度
年月日后建设的单位单位
序号污染物适用范围一级标准二级标准三级标准
一切排污单位
色度稀释倍数一切排污单位
悬浮物
采矿选矿选煤工业
脉金选矿
边远地区砂金选矿
城镇二级污水处理厂
其他排污单位
五日生化需氧量
甘蔗制糖苎麻脱胶湿法纤维板染料洗毛工业
甜菜制糖酒精味精皮革化纤浆粕工业
城镇二级污水处理厂
其他排污单位
化学需氧量
甜菜制糖合成脂肪酸湿法纤维板染料洗
毛有机磷农药工业
味精酒精医药原料药生物制药苎麻脱胶
皮革化纤浆粕工业
石油化工工业包括石油炼制
城镇二级污水处理厂
其他排污单位
石油类一切排污单位
动植物油一切排污单位
挥发酚一切排污单位
总氰化合物一切排污单位
硫化物一切排污单位
氨氮
医药原料药染料石油化工工业
其他排污单位
续表
序号污染物适用范围一级标准二级标准三级标准
氟化物
黄磷工业
低氟地区
水体含氟量
其他排污单位
磷酸盐以计一切排污单位
甲醛一切排污单位
苯胺类一切排污单位
硝基苯类一切排污单位
阴离子表面活性剂一切排污单位
总铜一切排污单位
总锌一切排污单位
总锰
合成脂肪酸工业
其他排污单位
彩色显影剂电影洗片
显影剂及氧化物总量电影洗片
元素磷一切排污单位
有机磷农药以
计一切排污单位不得检出
乐果一切排污单位不得检出
对硫磷一切排污单位不得检出
甲基对硫磷一切排污单位不得检出
马拉硫磷一切排污单位不得检出
五氯酚及五氯酚钠
以五氯酚计一切排污单位
可吸附有机卤化物
以计一切排污单位
三氯甲烷一切排污单位
四氯化碳一切排污单位
三氯乙烯一切排污单位
四氯乙烯一切排污单位
苯一切排污单位
甲苯一切排污单位
乙苯一切排污单位
邻二甲苯一切排污单位
对二甲苯一切排污单位
间二甲苯一切排污单位
续表
序号污染物适用范围一级标准二级标准三级标准
氯苯一切排污单位
邻二氯苯一切排污单位
对二氯苯一切排污单位
对硝基氯苯一切排污单位
二硝基氯苯一切排污单位
苯酚一切排污单位
间甲酚一切排污单位
二氯酚一切排污单位
三氯酚一切排污单位
邻苯二甲酸二丁脂一切排污单位
邻苯二甲酸二辛脂一切排污单位
丙烯腈一切排污单位
总硒一切排污单位
粪大肠菌群数
医院兽医院及医疗机构含病原体污水个个个
传染病结核病医院污水个个个
总余氯采用氯化消
毒的医院污水
医院兽医院及医疗机构含病原体污水接触时间接触时间
传染病结核病医院污水
接
触时间
接触
时间
总有机碳
合成脂肪酸工业
苎麻脱胶工业
其他排污单位
注其他排污单位指除在该控制项目中所列行业以外的一切排污单位
指个床位以上的医院
加氯消毒后须进行脱氯处理达到本标准
表部分行业最高允许排水量
年月日后建设的单位
序号行业类别最高允许排水量或最低允许水重复利用率
矿
山
工
业
有色金属系统选矿水重复利用率
其他矿山工业采矿选矿选煤等水重复利用率选煤
脉金
选矿
重选矿石
浮选矿石
氰化矿石
碳浆矿石
焦化企业煤气厂焦炭
有色金属冶炼及金属加工水重复利用率
石油炼制工业不包括直排水炼油厂
加工深度分类
燃料型炼油厂
燃料润滑油型炼油厂
燃料润滑油型炼油化工型炼油厂
包括加工高含硫原油页岩油和石油添加剂生产基地
的炼油厂
万原油
万原油
万原油
万原油
万原油
万原油
万原油
万原油
万原油
合成
洗涤
剂工
业
氯化法生产烷基苯烷基苯
裂解法生产烷基苯烷基苯
烷基苯生产合成洗涤剂产品
合成脂肪酸工业产品
湿法生产纤维板工业板
制糖
工业
甘蔗制糖甘蔗
甜菜制糖甜菜
皮
革
工
业
猪盐湿皮原皮
牛干皮原皮
羊干皮原皮
发
酵
酿
造
工
业
酒精
工业
以玉米为原料酒精
以薯类为原料酒精
以糖蜜为原料酒精
味精工业味精
啤酒行业排水量不包括麦芽水部分啤酒
铬盐工业产品
硫酸工业水洗法硫酸
苎麻脱胶工业
原麻
精干麻
续表
序号行业类别最高允许排水量或最低允许水重复利用率
粘胶纤维工
业单纯纤维
短纤维棉型中长纤维毛型中长纤维纤维
长纤维纤维
化纤浆粕本色浆漂白浆
制
药
工
业
医
药
原
料
药
青霉素青霉素
链霉素链霉素
土霉素土霉素
四环素四环素
洁霉素洁霉素
金霉素金霉素
庆大霉素庆大霉素
维生素维生素
氯霉素氯霉素
新诺明新诺明
维生素维生素
安乃近安乃近
非那西汀非那西汀
呋喃唑酮呋喃唑酮
咖啡因咖啡因
有
机
磷
农
药
工
业
乐果产品
甲基对硫磷水相法产品
对硫磷法产品
对硫磷法产品
敌敌畏敌百虫碱解法产品
敌百虫产品不包括三氯乙醛生产废水
马拉硫磷产品
除
草
剂
工
业
除草醚产品
五氯酚钠产品
五氯酚产品
甲氯产品
产品
丁草胺产品
绿麦隆以粉还原产品
绿麦隆以还原产品
火力发电工业
续表
序号行业类别最高允许排水量或最低允许水重复利用率
铁路货车洗刷辆
电影洗片胶片
石油沥青工业冷却池的水循环利用率
注产品按浓度计
不包括原料生产废水
监测
采样点
采样点应按及第一第二类污染物排放口的规定设置在排放口必须设置排放
口标志污水水量计量装置和污水比例采样装置
采样频率
工业污水按生产周期确定监测频率生产周期在以内的每采样一次生产周期大于
的每采样一次其他污水采样不少于次最高允许排放浓度按日均值计算
排水量
以最高允许排水量或最低允许水重复利用率来控制均以月均值计
统计
企业的原材料使用量产品产量等以法定月报表或年报表为准
测定方法
本标准采用的测定方法见表
表测定方法
序号项目测定方法方法来源
总汞
烷基汞
总镉
总铬
六价铬
总砷
总铅
总镍
苯并芘
总铍
总银
总
总
值
色度
悬浮物
生化需氧量
冷原子吸收光度法
气相色谱法
原子吸收分光光度法
高锰酸钾氧化二苯碳酰二肼分光光度法
二苯碳酰二肼分光光度法
二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法
原子吸收分光光度法
火焰原子吸收分光光度法
丁二酮肟分光光度法
乙酰化滤纸层析荧光分光光度法
活性炭吸附铬天菁光度法
火焰原子吸收分光光度法
物理法
物理法
玻璃电极法
稀释倍数法
重量法
稀释与接种法
重铬酸钾紫外光度法待颁布
续表
序号项目测定方法方法来源
化学需氧量
石油类
动植物油
挥发酚
总氰化物
硫化物
氨氮
氟化物
磷酸盐
甲醛
苯胺类
硝基苯类
阴离子表面活性剂
总铜
总锌
总锰
彩色显影剂
显影剂及氧化物总量
元素磷
有机磷农药以计
乐果
对硫磷
甲基对硫磷
马拉硫磷
五氯酚及五氯酚钠
以五氯酚计
可吸附有机卤化物
以计
三氯甲烷
四氯化碳
三氯乙烯
四氯乙烯
苯
甲苯
乙苯
邻二甲苯
对二甲苯
间二甲苯
氯苯
邻二氯苯
对二氯苯
对硝基氯苯
二硝基氯苯
重铬酸钾法
红外光度法
红外光度法
蒸馏后用氨基安替比林分光光度法
硝酸银滴定法
亚甲基蓝分光光度法
钠氏试剂比色法
蒸馏和滴定法
离子选择电极法
钼蓝比色法
乙酰丙酮分光光度法
萘基乙二胺偶氮分光光度法
还原偶氮比色法或分光光度法
亚甲蓝分光光度法
原子吸收分光光度法
二乙基二硫化氨基甲酸钠分光光度法
原子吸收分光光度法
双硫腙分光光度法
火焰原子吸收分光光度法
高碘酸钾分光光度法
成色剂法
碘淀粉比色法
磷钼蓝比色法
有机磷农药的测定
气相色谱法
气相色谱法
气相色谱法
气相色谱法
气相色谱法
藏红分光光度法
微库仑法
气相色谱法
气相色谱法
气相色谱法
气相色谱法
气相色谱法
气相色谱法
气相色谱法
气相色谱法
气相色谱法
气相色谱法
气相色谱法
气相色谱法
气相色谱法
气相色谱法
气相色谱法
待颁布
待颁布
待颁布
待颁布
待颁布
待颁布
待颁布
续表
序号项目测定方法方法来源
苯酚
间甲酚
二氯酚
三氯酚
邻苯二甲酸二丁酯
邻苯二甲酸二辛酯
丙烯腈
总硒
粪大肠菌群数
余氯量
总有机碳
气相色谱法
气相色谱法
气相色谱法
气相色谱法
气相液相色谱法
气相液相色谱法
气相色谱法
二氨基萘荧光法
多管发酵法
二乙基苯二胺分光光度法
二乙基苯二胺滴定法
非色散红外吸收法
待颁布
待颁布
待颁布
待颁布
待制定
待制定
待制定
待制定
直接紫外荧光法待制定
注暂采用下列方法等国家方法标准发布后执行国家标准
水和废水监测分析方法第三版中国环境科学出版社年
环境监测技术规范放射性部分国家环境保护局
详见附录
标准实施监督
本标准由县级以上人民政府环境保护行政主管部门负责监督实施
省自治区直辖市人民政府对执行国家水污染物排放标准不能保证达到水环境功能要求时
可以制定严于国家水污染物排放标准的地方水污染物排放标准并报国家环境保护行政主管部门备
案
附录标准的附录
关于排放单位在同一个排污口排放两种或两种以上工业污水且每种工业污水中同一污染物的排
放标准又不同时可采用如下方法计算混合排放时该污染物的最高允许排放浓度混合
混合
式中混合混合污水某污染物最高允许排放浓度
不同工业污水某污染物最高允许排放浓度
不同工业的最高允许排水量产品
本标准未作规定的行业其最高允许排水量由地方环保部门与有关部门协商确定
分别为某种工业产品产量以月平均计
附录标准的附录
工业污水污染物最高允许排放负荷计算
负
式中负工业污水污染物最高允许排放负荷产品
某污染物最高允许排放浓度
某工业的最高允许排水量产品
附录标准的附录
某污染物最高允许年排放总量的计算
总负
式中总某污染物最高允许年排放量
负某污染物最高允许排放负荷产品
核定的产品年产量产品
附录标准的附录
一彩色显影剂总量的测定
成色剂法
洗片的综合废水中存在的彩色显影剂很难检测出来国内外介绍的方法一般都仅适用于显影水洗
水中的显影剂检测本方法可以快速地测出综合废水中的彩色显影剂当废水中同时存在多种彩色显
影剂时用此法测出的量是多种彩色显影剂的总量
原理
电影洗片废水中的彩色显影剂可被氧化剂氧化其氧化物在碱性溶液中遇到水溶性成色剂时立
即偶合形成染料不同结构的显影剂与成色剂偶合成染料时其最大吸
收的光谱波长均在处并在范围内符合比耳定律
以为例反应如下
成色剂
品红染料
仪器及设备
型或类似型号分光光度计及比色槽
及的容量瓶
试剂
成色剂称取成色剂置于有蒸馏水的烧杯中在搅拌下加入
粒氢氧化钠使其完全溶解
混合氧化剂溶液将以及依次溶
解于蒸馏水中
标准溶液精确称取照相级的彩色显影剂生产中使用最多的一种溶解于少量
蒸馏水中其已溶入作保护剂移入容量瓶中并加蒸馏水至刻度此标准溶液相
当必须在使用前配制
步骤
标准曲线的制作
在个容量瓶中分别加入以下不同量的显影剂标准液
编号加入标准液的毫升数相当显影剂含量
以上个容量瓶中皆加入成色剂溶液并用蒸馏水加至刻度分别加入混合氧化剂溶
液摇匀在内在分光光度计处测定其不同试样生成染料的光密度以编号为零
绘制不同显影剂含量的相应光密度曲线横坐标为
水样的测定
取份水样一般为分别置于两个的容量瓶中一个为测定水样另一个为空白
试验在前者测定水样中加成色剂溶液然后分别在两个瓶中加蒸馏水至刻度其他步骤同标
准曲线的制作以空白液为零测出水样的光密度在标准曲线中查出相应的浓度
计算
从标准曲线中查出的浓度废水中彩色显影剂的总量
式中为废水取样的数
注意事项
生成的品红染料在之内光密度是稳定的故宜在染料生成后之内测定
本方法不包括黑白显影剂
二显影剂及其氧化物总量的测定方法
电影洗印废水中存在不同量的赤血盐漂白液将排放的显影剂部分或全部氧化因此废水中一种
情况是存在显影剂及其氧化物另一种情况是只存在大量的氧化物而无显影剂本方法测出的结果在
第一种情况下是废水中显影剂及氧化物的总量在第二种情况下是废水中原有显影剂氧化物的含量
原理
通常使用的显影剂大都具有对苯二酚对氨基酚对苯二胺类的结构经氧化水解后都能得到
对苯二醌利用溴或氯溴将显影剂氧化成显影剂氧化物再用碘量法进行碘淀粉比色法测定
以米吐尔为例
醌是较强的氧化剂在酸性溶液中碘离子定量还原对苯二醌为对苯二酚所释出的当量碘可
用淀粉发生蓝色进行比色测定
仪器和设备
或类似型号分光光度计及比色槽恒温水浴锅容量瓶及刻度
吸管
试剂
溴酸钾溴化钾溶液称取溴酸钾和溴化钾用蒸馏水稀释至
磷酸磷酸加一倍蒸馏水
饱和氯化钠溶液称取氯化钠溶于蒸馏水中
溴化钾溶液称取溴化钾溶于蒸馏水中
苯酚溶液取苯酚溶于蒸馏水中
碘化钾溶液称取碘化钾溶于蒸馏水中用时配制放暗处
淀粉溶液称可溶性淀粉加少量水搅匀注入沸腾的水中继续煮沸
夏季可加水杨酸
配制标准液
准确称取对苯二酚分子量为如果是照相级米吐尔分子量为可
称取照相级分子量为可称取或根据所使用药品的分子量及纯度
另行计算溶于的中移入容量瓶中用蒸馏水加至刻度此溶液浓度为
步骤
标准曲线的制作
取标准液加蒸馏水稀释至此液浓度为即每毫升含对苯二酚
甲液
取甲液用蒸馏水稀释至此溶液浓度为即每毫升含对苯二酚
乙液
取个容量瓶分别加入标准稀释液乙液对苯二
酚即乙液加入适量蒸馏水使各溶量瓶中大约为溶液
用刻度吸管加入磷酸
用吸管取饱和氯化钠溶液
用吸管取溴酸钾溴化钾溶液尽可能不要沾在瓶壁上用极少量的水冲洗瓶壁并
摇匀溶液应是氯溴的浅黄色放入恒温水浴锅内放置
吸取溴化钾溶液沿瓶壁周围加入容量瓶中摇匀后放在水溶中
用滴管快速加入苯酚溶液立即摇匀使溴的颜色退去如慢慢加入则易生成白色
沉淀无法比色
降温放自来水中降温
用吸管加入新配制的碘化钾溶液冲洗瓶壁放入暗柜
吸取淀粉指示剂加入容量瓶中用蒸馏水加至刻度加盖摇匀后放暗柜中
将发色试液分别放入比色槽中在分光光度计处以试剂空白为零分别测出
个溶液的光密度并绘制出标准曲线横坐标为
水样的测定
取水样适量约放入容量瓶中并加蒸馏水至左右于另一个容量
瓶中加蒸馏水作试剂空白以下按步骤进行测出水样的光密度在曲线上查出
中所含微克分子数
需排除干扰的水样测定
当水样中含有六价铬离子而影响测定时可用将还原成用过量的尿素去除
多余的对本实验的干扰即可达到消除铬干扰的目的
准确取适量的水样约放入容量瓶中加入蒸馏水至左右加入磷
酸再加入滴充分振荡放入恒温水溶中再加入尿素充
分振荡放入水溶中以下操作按步骤进行测出光密度在曲线上查出中
所含微克分子数
计算
水样中显影剂及氧化物总量以对苯二酚计按下式计算
中数
取样体积
注意事项
本试验步骤多时间长因此要求操作仔细认真
所用玻璃器皿必须用清洁液洗净
水浴温度要准确在每个步骤反应时间要准确控制
加入溴酸钾溴化钾后必须用蒸馏水冲洗容量瓶壁否则残留溴酸钾与碘化钾作用生成
碘使光密度增加
在无铬离子的废水中水样可不必处理直接进行测定
水样如太浓则预先稀释再进行测定
三元素磷的测定
磷钼蓝比色法
本方法的原理元素磷经苯萃取后氧化形成的钼磷酸为氯化亚锡还原成蓝色铬合物灵敏度比钒
钼磷酸比色法高并且易于富集富集后能提高元素磷含量小于时检测的可靠性并减少
干扰
水样中含砷化物硅化物和硫化物的量分别为元素磷含量的倍倍和倍时对本方
法无明显干扰
仪器和试剂
仪器分光光度计比色皿
比色管
分液漏斗
磨口锥形瓶
试剂以下试剂均为分析纯苯高氯酸溴酸钾溴化钾甘油氯化亚锡钼酸铵磷酸二
氢钾醋酸丁酯硫酸硝酸无水乙醇酚酞指示剂
溶液的配制
磷酸二氢钾标准溶液准确称取干燥过的磷酸二氢钾溶于少量水中移入容
量瓶中定容此溶液含量为取上述溶液于容量瓶中定容得
到含量为的磷酸二氢钾标准溶液
溴酸钾溴化钾溶液溶解溴酸钾和溴化钾于水中
钼酸铵溶液称取钼酸铵加硫酸溶液待钼酸铵溶解后再加入水
氯化亚锡甘油溶液溶解氯化亚锡于甘油中可在水浴中加热促进溶解
钼酸铵溶液溶解钼酸铵于水中溶解后将此液缓慢地倒入的硝酸
溶液中
氯化亚锡溶液溶解氯化亚锡于盐酸中加入水及抗坏血酸可保存
天
硫酸溶液硝酸溶液氢氧化钠溶液
测定步骤
一废水中元素磷含量大于时采取水相直接比色按下列规定操作
水样预处理
萃取移取水样于盛有苯的或的分液漏斗中振荡后
静置分层将水相移入另一盛有苯的分液漏斗中振荡后静置弃去水相将苯相并入
第一支分液漏斗中加入水振荡后静置弃去水相苯相重复操作水洗次
氧化在苯相中加入溴酸钾溴化钾溶液硫酸溶液振荡静置
后加入高氯酸再振荡移入锥形瓶内在电热板上缓缓加热以驱赶过量高氯
酸和除溴勿使样品溅出或蒸干至白烟减少时取下冷却加入少量水及滴酚酞指示剂用
氢氧化钠溶液中和至呈粉红色加滴硫酸溶液至粉红色消失移入容量瓶中用蒸馏水稀
释至刻度据元素磷的含量确定稀释体积
比色移取适量上述的稀释液于比色管中加钼酸铵溶液及滴氯化亚锡
甘油溶液加水稀释至刻度混匀于放置倾入比色皿中在分光光度
计波长处以试剂空白为零测光密度
直接比色工作曲线的绘制
移取适量的磷酸二氢钾标准溶液使的含量分别为于
比色管中测光密度
以含量为横坐标光密度为纵坐标绘制直接比色工作曲线
二废水中元素磷含量小于时采用有机相萃取比色按下列规定操作
水样预处理
萃取比色移取适量的氧化稀释液于分液漏斗已含有的硝酸溶液中加入
钼酸铵溶液和醋酸丁酯振荡弃去水相向有机相加氯化亚锡溶液摇匀
再加入无水乙醇轻轻转动分液漏斗使水珠下降放尽水相将有机相倾入比色皿中
在分光光度计或波长处以试剂空白为零测光密度
有机相萃取比色工作曲线的绘制
移取适量的磷酸二氢钾标准溶液使含量分别为于分液漏
斗中加入少量的水以下按上节萃取比色步骤进行
以含量为横坐标光密度为纵坐标绘制有机相萃取比色工作曲线
计算
用下列公式计算直接比色和有机相萃取比色测得废水中元素磷的数
式中从工作曲线查得元素磷量
取废水水样体积
废水水样氧化后稀释体积
比色时取稀释液的体积
精确度
平行测定两个结果的差数不应超过较小结果的
取平行测定两个结果的算术平均值作为样品中元素磷的含量测定结果取两位有效数字
样品保存
采样后调节水样值为可于塑料瓶或玻璃瓶贮存
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