求总压为101.325kPa时气、液相浓度各为多少?1.苯和甲苯构成理想液态混合物,已知358K时2.一定温度A和B构成的理想溶液中A的 摩尔分数浓度xA=0.5,求平衡气相的总压和气相中A的摩尔分数浓度。已知该温度下纯A的饱和蒸气压3.298.15K,反应求 ①物质的量之比为的混合气体在总压力为101325Pa下的压力商②298.15K时的和并判断反应自发进行的方向?四 、电化学电导率、摩尔电导率、离子强度、离子的平均活度及平均活度系数、可逆电池、浓差电池、电池电动势、分解电压等。?基本概念? 基本计算1、电导、电导率、摩尔电导率等计算;2、电解质的活度、离子的平均活度、平均活度系数、离子强度的计算;3 、电池电动势、电极电势及电池反应的的计算;4、会将简单反应设计成原电池等。1.298K时电池:Zn(s)|ZnCl2( b=0.0102mol.kg-1)|AgCl(s)|Ag(s)电动势为E=1.156V(1)写出电极反应和电池反应; (2)计算298K时电池标准电动势Eθ设活度系数为1。2.写出电池Zn(s)|Zn2+(aZn2+=0.9)| Cu2+(aCu2+=0.7)|Cu(s)的电极反应和电池反应。已知25℃时求电池的电动势E和通电2F时的ΔG。 五、化学动力学?基本概念反应速率、基元反应、反应分子数、反应级数等。?基本计算1.一级反应、二级反应的微分方程、积分 方程及其特征,会进行相应计算;2.温度对反应速率的影响—阿累尼斯公式的应用及相关计算。1、某物B的分解反应是 一级反应,800K时速率常数k=3.4s-1,求分解掉50%需多长时间?若反应的活化能Ea=60kJ/mol,850K时分解的速率 常数是多少?2、基元反应2A→A2的Ea=100kJ.mol-1,560K时,在一个恒容的反应器中充入2kPa纯A,反应的半 衰期t1/2=10min,611K时,在同样A的起始压力下使发生上述反应5min,求容器中总压。?概念题辨析(1)反应速 率系数k与反应物的浓度有关(2)基元反应肯定是单分子反应(3)一级反应肯定是单分子反应(4)质量作用定律仅适用于基元反 应(5)对二级反应来说,反应物转化同一百分数时,若开始浓度愈低,则所需时间愈短(6)催化剂只能加快反应速率,而不 能改变化学反应的平衡常数。(7)Arrhenius活化能的定义(9)反应级数不可能为负值(8)若反应A→ Y,对A为一级,则A的半衰期(10)基元反应H+Cl2→HCl+Cl是双分子反应(11)一级反应的特征是a. ;b.;c.。(12)若反 应A+2B→Y是基元反应,则其反应的速率方程可以写成六、表面现象?基本概念表面张力、比表面吉布斯自由能、物理吸附 、化学吸附、溶液的表面吸附、正吸附与负吸附、表面活性剂等。?基本计算1、弯曲表面附加压力的计算;2、会用开尔文公式计算弯曲液 面的蒸气压;3、会用吉布斯等温式计算溶液表面吸附量。?概念题辨析(1)液体表面张力的方向总是与液面垂直。(2)弯曲 液面产生的附加压力与表面张力成反比(3)弯曲液面产生的附加压力的方向总是指向曲面的曲率中心。(4)弯曲液面的饱和 蒸气压总大于同温下平液面的蒸气压。(5)同温度下,小液滴的饱和蒸气压大于平液面的蒸气压。(6)吉布斯所 定义的“表面过剩浓度”只能是正值,不可能是负值。(7)表面活性物质在界面层的浓度大于它在溶液本体的浓度。 (8)兰缪尔等温吸附理论只适用于单分子层吸附。(9)化学吸附无选择性。(10)高分散度固体表面吸附气体后,可使固体表面的 吉布斯函数降低。(11)今有一球形肥皂泡,半径为r,肥皂水溶液的表面张力为?,则肥皂泡内附加压力是(12)人工降雨是将一定 浓度的AgBr水溶液喷洒在积雨云层中,其目的是为降雨提供湿度。(13)溶液界面等温吸附的结果,溶质在界面层的浓度一定小于它在体 相的浓度。(14)同种液体相同温度下,弯曲液面的蒸气压与平液面的蒸气压的关系是p平>p凹>p凸(15)化 学吸附的吸附力是化学键力物理化学总复习一、气体1.理想气体定义、微观特征、PVT关系凡是在任何T、P下均符 合理想气体状态方程的气体称为∽。①分子本身不具有体积②分子间无相互作用力微观特征PVT关系www.faako.com 青丝网2.实际气体对理想气体的偏差、范德华方程3.实际气体液化的条件实际气体方程—压缩因子图对于理想气体必要条件 充分条件二、热力学基础及应用1.热力学第一、二定律表述、数学表达式第一类永动机不能实现第二类永动机不能实现过程可逆 过程不可逆2.基本概念体系、环境及体系分类;状态函数及其特点;功与热及热力学能;焓的定义:一定量理想气体的U、 H都仅是温度的函数恒压摩尔热容、恒容摩尔热容:理想气体:标准生成热、标准燃烧热与标准反应热关系:反应反应反应的恒压热 效应与恒容热效应的关系:如反应若反应的则熵函数、亥姆霍兹自由能、吉布斯自由能定义及判据:自发过程可逆过程第三定律熵: 恒温、恒容及无其它功,自发过程可逆过程恒温、恒压及无其它功,自发过程可逆过程偏摩尔量、化学势及化学势判据:有可能发 生过程可逆过程W、Q、?U、?H、?S、?A及?G的计算:3.基本过程、基本公式理想气体自由膨胀理想气体等温可逆过 程理想气体等容可逆过程理想气体等压可逆过程理想气体绝热可逆可逆相变化过程4.例题1.298K时,将2mol的N2 理想气由0.1MPa恒温可逆压缩到2MPa,试计算此过程的W、Q、?U、?H、?S及?G。如果被压缩了的气体做恒温膨胀再回到原 来状态,问此过程的W、Q、?U、?H、?S及?G又是多少?www.faako.com青丝网2.根据下列数据,求乙烯C2H6 (g)在298K时的标准摩尔生成热与标准摩尔燃烧热:(1)C2H6(g)+7/2O2(g)==2CO2(g)+3H2O (l)(2)C(石墨)+O2(g)==CO2(g)(3)H2(g)+1/2O2(g)==H2O(l) 3.苯在正常沸点353K时摩尔汽化焓为30?75kJ·mol?1。今将353K、101?325kPa下的1mol液态苯在恒温恒压 下蒸发为苯蒸气(设为理想气体)。1)求此过程的Q,W,?U,?H,?S,?A和?G;2)应用有关原理,判断此过程是否为可逆过程 。4.气相反应A(g)+B(g)==Y(g)在500℃,100kPa进行,试计算该反应的 及过程的Q、W 各为多少?(气体可视为理想气体)物质/kJ.mol-1 Cp,m/J.K-1.mol-1A(g) -23519.1B(g) 52 4.2Y(g)-241 30.0解:或者三、溶液、相平衡及化学平衡理想溶液、理想稀溶液、独立组分数、 自由度数、相律、标准生成吉布斯自由能、标准平衡常数等。?基本概念:?概念题辨析(1)克拉佩龙方程式用于纯物质的任何两 相平衡。(2)一定温度下的乙醇水溶液,可应用克—克方程计算其饱和蒸气压。(3)任一化学反应的标准平衡常数都只是温度 的函数。(4)理想稀溶液中的溶质遵守拉乌尔定律;溶剂遵守亨利定律。(5)相是指系统处于平衡时,系统中物理性质 及化学性质都完全相同的均匀部分。(6)依据相律,纯液体在一定温度下,蒸气压应该是定值。(7)范特荷夫等 温方程表示系统标准状态下性质的是,用来判断反应进行方向的是。(8)A(l)与B(l)可形成理想液态混 合物,若在一定温度T下,纯A、纯B的饱和蒸气压PA>PB,则在二组分的蒸气压-组成相图上的气、液两相平衡区,呈平衡的气、液 两相的组成必有——————。yB>xB(B)yB
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