第六章配位平衡6.1、配合物的基本概念6.1.2命名(根据命名写化学式，根据化学式进行命名)配位体数(汉)—配位体—
合(络)—中心原子及其氧化数例：配合物[Cr(NH3)5Br]SO4，中心离子是________，配位体是_________
__配位原子是______________，配位数________，配离子的电荷数是__________,中心
离子的氧化数是_______,内界是___________外界是_______________。6.2配位化合物的价
键理论1.价键理论的要点6.3配离子的离解平衡1、配离子的稳定常数例:EDTA的Pka1=2.00,Pka
2=2.67Pka3=6.18Pka4=10.26,在溶液PH=5.00的水溶液中，EDTA的主要存在形式（
）A、H4YB、H3Y－C、H2Y2－D、HY－例：在0.20mol.L-1Na[A
g(CN)2]溶液中,加入等体积水稀释,下列那种粒子的浓度变为0.10mol.L-1________
A.Na+B.[Ag(CN)2]-C.Ag+
D.CN-例：往组成为CrCl2.4NH3.2H2O的化合物溶液中加入足量的AgNO3，有2/3的氯生成氯化
银沉淀。该化合物的维尔纳化学式为——————A.[Cr(NH3)4(H2O)2]Cl3B.[Cr(NH
3)4Cl2]ClC.[Cr(NH3)4(H2O)Cl]Cl2D.[Cr(NH3)3Cl3]例：在配合
物[Ag(NH3)2]+溶液中,过量氨水浓度为0.10mol.L-1,溶液中c[Ag(NH3)2]+/c[Ag+]=_____
__(KfΘ[Ag(NH3)2]+=1.7x107)A.1.7x10-7
B.1.7x107C.1.7x10-5
D.1.7x105例：欲使1mmol的AgCl完全溶解，最少需100ml多大浓度的氨水？(已知:Kspθ(
AgCl)=1.77×10-10,Kfθ[Ag(NH3)2]=1.1×107)6.1.1、组成（中心离子、配
位体、配位原子、配位数、配离子电荷数）与中心离子结合的阴离子或分子称为配位体（包括单齿、多齿配位体）与中心离子直接
结合的配位原子总数称为该中心离子的配位数内界（配离子）中心离子（具有空轨道）配位数：配位体：外界硫酸二氯·一氨·一
水合铂（Ⅳ）与简单无机化合物命名相似，阴离子在前，阳离子在后。配离子的命名规则：若内界中有两种以上的配位体，命名时
规定：无机配位体在前，有机配位体在后；先列阴离子配位体，后列阳离子，中性分子配位体；同类配位体按配位原子元素符号的英文顺序排列，如
氨在前，水在后，配位原子相同时，含原子数目少的列在前；不同配位体间以“·”间隔开。[CoCl(NH3)5]Cl2[Pt
Cl2(NH3)(H2O)]SO4二氯化一氯·五氨合钴（Ⅲ）硫酸一溴·五氨合铬（Ⅲ）Cr3+NH3、Br-N、Br
6+2+3[Cr(NH3)5Br]2+SO42-例：直线型Ag(NH3)2＋的生成：(1)外轨型的离子的形成在
形成配合物时，中心离子全部以外层空轨道（ns、np、nd）参与杂化成键，所形成的配合物称为外轨型配合物。(2)内轨型的配离子
的形成例：正八面体Fe(CN)63－的生成：中心离子的次外层(n－1)d轨道参与杂化成键，则形成的配合物称为内轨型配合物。
Cu2＋＋4NH3Cu(NH3)42＋2、配位平衡的有关计算3、配位平衡与酸碱平衡、沉淀平衡、氧化还原平衡CAC
D例：将0.020mol.L-1Cu(NH3)42+溶液与0.20mol.L-1氨水等体积混合后，是否有Cu(OH)2沉淀生
成?已知：Cu(NH3)42+的Kfθ=4.8x1012,NH3.H2O的Kbθ=1.8x10-5,Cu(
OH)2的KSPθ=2.2x10-22.解：AgCl(s)+2NH3(aq)=[Ag(NH3)2]
++Cl-ceqx10-2mol/l
10-2mol/lKθ=Kspθ(AgCl)·Kfθ[Ag(NH3)2](10-2/x)2=1.77×107×1.77×10-10解得x=0.227(mol/l) |
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