卤素的亲电加成反应历程CH3-CH=CH2+Br2→CH3-CHBr-CH2Br卤化氢的亲电加成反应历程CH3-CH=C
H2+HBr→CH3-CHBr-CH3----由亲电试剂的进攻引起的加成反应亲电试剂----具有亲电性能的试剂（是
？酸）烯烃与卤素的加成反应过程中，发生了共价键的异裂而形成离子，它是离子型的亲电加成反应．烯烃双键具有供电子的性
质！亲电加成反应离子型的亲电加成反应历程?+?-?-?+环状正离子碳正离子在烯烃的离子型加成反应中，存
在着的平衡，其中哪一种占优势？这与它们的相对稳定性、烯烃的结构和加成有关。碳正离子的相对稳定性：＞＞＞(甲基（或烷
基）是排斥电子的基团)诱导效应—马氏规则解释含氢较少的双键碳带部分正电荷，含氢较多的双键碳带部分负电荷。试剂中带正电
的部分(如H?+)必然加到含氢多的双键碳上，带负电的部分（如X?-）则加到含氢少的双键碳上诱导效应----由于分子中电
负性不同的原子或原子团的影响，使整个分子中成键的电子向着一个方向偏移而导致分子发生极化的效应?-?-?+?+诱导效应:
吸电子诱导效应“+I”斥电子诱导效应“–I”吸电子基---比氢原子电负性大的
原子或基团斥电子基---比氢原子电负性小的原子或基团-NR2＞-NO2＞-CN＞-F＞-Cl＞-Br＞-I＞
-COOH＞-OCH3＞-OH＞-C6H5-C(CH3)3＞-CH(CH3)2＞-CH2CH3＞-CH3
诱导效应的特点:1.传递性（但迅速减弱，到第四个原子时其影响可忽略不计）本章学习要求:掌握烯烃的系
统命名法，特别是Z、E标记法，以及亲电加成反应（马氏加成、反马氏加成）和氧化反应、炔烃和共轭二烯烃的化学性质，尤其注意炔烃加成反应
的不同类型、共轭二烯烃的1,2-加成、1,4-加成、Diels-Alder反应；了解萜类化合物的异戊二烯规律。第三章烯烃
第一节单烯烃的结构烯烃属于不饱和脂肪烃烯烃的通式CnH2n烯烃----分子中含有碳碳双键的烃烯烃的官能团
-C=C-单烯烃----分子中含有一个碳碳双键的烃结构特点SP2杂化轨道,?键SP2杂化轨道:成分1/
3S+2/3P;形状呈葫芦形键角平面120o;成键?键S
P2杂化轨道P轨道垂直SP2乙烯中?键乙烯中?键的形成一个碳原子的P轨道与另外一个碳原子的P轨道以“肩并肩”的方
式重叠形成?键??乙烯?键与?键比较1、连接成键的方式:?键“头对头”,?键“肩并肩”2、电子云分布:
形状不同,分布情况不同3、?键电子云集中在两个原子核间的连结线上,?键电子云离核较远,受核束缚小,易流动,易极化
4、键能:?键大(346kJ/mol),?键小(264kJ/mol)同分异构官能团异构官能团位置异构丁烯:
2-甲基丙烯烯烃的异构体构造异构构型异构--顺反异构1-丁烯2-丁烯其他异构？？碳链异构顺反异构---
分子中具有双键或环状结构使键的自由旋转受阻，与双键原子或环相连接的不同原子或原子团可能存在不同的空间排布，由此而产生的立体异构现
象.具备条件：①分子中有两个不能自由旋转的原子（即存在双键或环状结构）；②这两个原子分别连接着不同的原子或原子团
．顺-2-丁烯反-2-丁烯第二节单烯烃的命名系统命名法1、选主键：必须包括碳碳双键2、编号:从靠近
双键的一端对主键碳原子编号9876543213,4,8－三甲基-
4-壬烯12345678-11122,6,7－三甲基-5-十二碳烯3,4
,5,5－四甲基－2－乙基-2-己烯3,4,5,6,6－五甲基-3-庚烯习题3－乙基-1-戊烯4－甲基－2－乙基
-1-己烯烯基---当烯烃分子中去掉一个氢原子后剩下的原子团乙烯基烯丙基丙烯基异丙烯基顺反异构体的命名
顺式反式命名：双键碳原子上所连接的两个相同或相近的基团在双键同侧时为“顺”；反之为“反”。顺-2-丁烯反-2-丁烯
顺-3-甲基-2-戊烯Z、E命名体系：（Z是德文Zusammen的字头，是“共同”的意思；E是德文Entseg
en的字头，是“相反”的意思）。用Z和E代表两种不同的构型。要确定如果双键的两个碳原子所连的两个较优原子或基团在双键平
面同侧的为Z构型，在异侧的为E构型。(Z)-2-丁烯(E)-2-丁烯(Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯(2Z,4
E)-3-甲基-2,4-己二烯(3E,5Z)-2,5,6-三甲基-3-乙基-3,5-辛二烯顺-3-甲基-2-戊烯(E)-3-
甲基-2-戊烯习题(Z)-3-甲基-4-异丙基-3-庚烯(E)-1,2-二氯-1-溴乙烯(3Z,5Z)-3,4,6-三
甲基-3,5-辛二烯第三节烯烃的物理性质1、在室温（25℃）和0.1MPa压力下:2、直链烯烃的沸点比有支链的异构
体的高。沸点随分子量的增加而增加。3、相对密度都小于1，难溶于水，易溶于非极性溶剂。2-4个碳原子的是气体；5-18个碳
原子的是液体；十八个碳原子以上的是蜡状固体4、顺式的比反式的沸点高。5、吸电子的能力比烷烃强6、同数目碳原子的烯烃比烷烃
的沸点高。(Z)-2-丁烯(E)-2-丁烯沸点：4℃沸点：1℃?在顺反异构体中，顺式异构体的对称性差，分子
有微弱的极性，它的沸点一般比反式的高，由于顺式异构体的对称性差，分子在晶格中的排列不紧密，它的熔点比反式异构体的低。例如：沸点
4℃熔点-139℃沸点1℃熔点-106℃第四节烯烃的化学性质化学性质活泼原因表现
?键重叠程度小，键能小?键电子云易流动,易极化易加成、氧化、聚合、?氢取代等部位C=C键，?氢一
、加成反应烯烃能与一系列加成试剂发生加成反应，例如氢、卤素、卤化氢、次卤酸、硫酸、水等。烯烃的加成反应，实质上是
碳碳双键的加成反应，也就是打断一个?键，两个一价原子或基团分别加到双键碳原子上，形成两个新的?键，从而生成饱和的化合物。+Y
Z△H＝－119.7kJ／mol1.加氢△H＝－115.5kJ／mol2.加卤素红棕色实验室检验烯烃无色卤素
与烯烃加成时的活泼次序为：氟＞氯＞溴＞碘CCl43.加卤化氢马尔科夫尼可夫规则:凡不对称
烯烃与不对称试剂加成时，不对称试剂带正电部分总是加到含氢较多的双键碳原子上，而带负电部分则加到含氢较少的双键碳原子上(简称马氏规则
)。卤化氢与烯烃加成时的活泼次序为：HI＞HBr＞HCl4.加水5.加硫酸△硫酸氢异丙酯6.加次卤
酸（与卤素水溶液的反应）由于氧的电负性比卤素的大，在HOX分子中卤素作为亲电试剂首先进攻电子云密度较大的双键碳原子。反应结果表明：乙烯和溴的加成反应，不是简单地打开?键，一个溴分子分成两个溴原子同时加上去，而是分步进行的。亲电加成反应历程CH2=CH2+Br2NaClC2H5OHCH2Br-CH2BrCH2Cl-CH2Br卤素的亲电加成反应历程Cl-溴翁离子CH2Cl-CH2Br |
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