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3-第三章-不饱和烃-2
2014-02-08 | 阅:  转:  |  分享 
  
C-H键中,C杂化轨道中S轨道成分越多,H酸性越强。碳链异构官能团位置异构2-甲基丁炔?炔烃的异构体1-丁炔2
-丁炔炔烃是否存在顺反异构现象?2-甲基-1-丁烯-3-炔二.炔烃的同分异构和命名[主链]选择含双键叁键
在内的最长碳链,并按其碳原子数称“某烯炔”,将“炔”字放在名称最后。[编号]遵守“最低系列”原则.编号相同优先双键较小位号
。[命名]根据原子序数,原子序数小的首先写出。习题2-己烯-4-炔2,6-二甲基-3-庚炔(5E)-5-乙基-
5-辛烯-2-炔三.炔烃的物理性质炔烃的物理性质和烷烃、烯烃基本相似。炔烃的沸点、相对密度等比相应的烯烃略高些。
末端炔烃比叁键于碳链中间的具有更低的沸点。炔烃比水轻,有微弱的极性,不溶于水,而易溶于石油醚、丙酮、苯等有机溶剂。乙炔在
燃烧时发出明亮的火焰,在氧气中燃烧火焰温度可高达3500度,常用于熔融和焊接金属。四.炔烃的化学性质化学性质活泼
原因表现?键重叠程度小,键能小?键电子云易流动,易极化易加成、氧化、聚合、R-C≡C-H氢取代等部位
-C≡C-键,R-C≡C-H1.金属炔化物的生成+2Ag(NH3)2NO3↓(红棕)↓(白)+2Cu(NH3)
2Cl反应非常灵敏,现象便于观察.常用于鉴定末端型炔烃化合物+Ag(NH3)2NO3↓(白)+Cu(NH3)2Cl
↓(红棕)第三章二烯烃和炔烃第一节二烯烃多烯烃中以二烯烃最为重要二烯烃的通式:CnH2n-2一、二
烯烃的分类和命名三大类累积二烯烃共轭二烯烃隔离二烯烃CH2=CH-CH=CH2CH2=C=CH2CH2=CH-
CH2-CH=CH2命名5-甲基-5-溴-1,3,6-辛三烯(2Z,4Z)-2,4-己二烯(2Z,4E)-2,4
-己二烯二、共轭二烯烃的结构和共轭效应CH2====CH----CH====CH2键长(nm)0.1350.1350.
148CH2====CH20.134CH3----CH30.154共轭二烯的单、双键较特殊,键长趋于平均化!氢化热
理论值(-127.2×2)KJ/mol实际值(-113.2×2)KJ/mol说明共轭二烯能量低!加成反应1,2
-加成;1,4-加成反应时分子是一个整体!解释共轭体系中,电子不再局限于成键两个原子之间,而扩展它的运动范围,这
种现象称为电子离域。?-?共轭体系电子离域范围愈大,体系的能量愈低,分子就愈稳定。①共平面性-共轭体系中所有的原子都在同
一平面上。②键长趋于平均化。③共轭体系能量显著降低,稳定性明显增加。④共轭效应能沿共轭链传递而无逐渐减弱的现象。1.?-?
共轭效应2.p-?共轭效应和超共轭效应3、超共轭效应三、共轭二烯烃的化学性质1.1,4-加成
1,2-加成CH2=CH-CH=CH2CH2=CH-CH=CH2反应历程:丁二烯碳正离子产物
或Br+H+Br-1,3-丁二烯与溴化氢的加成,在-80℃时,1,2-加成产物占80%,1,4-加成产物只占20%,而
在40℃时结果正好相反,1,4-加成产物占80%,而1,2加成产物只占20%。共轭二烯烃的亲电加成产物中:低温和非极性溶剂中
有利于1,2-加成高温和极性溶剂中有利于1,4-加成如:2.双烯合成(很重要)共轭二烯烃(链状或环状)可以
和某些含有碳碳双键或叁键的不饱和化合物进行1,4-加成反应生成环状化合物,这个反应称为双烯合成,又称狄尔斯一阿尔德(Diels-A
lder)反应。+200℃高压+100℃苯+30℃当亲双烯体的双键碳原子上连有吸电子基团(一CHO、一CO
R、一COOR、一NO2)时反应比较容易进行。3.聚合反应共轭二烯与烯烃一样,也能聚合成高聚物。1、完成下列反应2、
命名下列化合物第三节萜类化合物一、概述萜又称为萜烷或薄荷烷,学名为1-甲基-4-异丙基环己烷,其结构如下(注
意异戊二烯规律和其化合物的分类):根据分子中碳原子的连接方式,萜类化合物又可分为开链萜、单环萜、二环萜、多环萜
等。二、个别代合物1.香叶醇和橙花醇2.蒎烯3.莰醇和莰酮4.法尼醇和保幼激素5.叶绿醇、松香酸和维生素A6.
胡萝卜素类色素第二节炔烃炔烃属于不饱和脂肪烃炔烃的通式:CnH2n-2炔烃----分子中含有碳碳叁键
的烃炔烃的官能团:-C≡C-成分:1/2S+1/2P形状:呈葫芦形键角:180oSP杂化
SP杂化轨道形状:SPSP2SP3一.炔烃的分子结构C≡C两个?键一个?键????随S成分增加,碳碳键长缩短;随S成分增加,碳原子电负性增大。
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(本文系静默坊首藏)