8-第八章-醛酮醌-1

是沃尔夫-凯惜纳-黄鸣龙反应2）氧化反应（1）弱氧化剂氧化A、托伦（Tollen）试剂银氨溶液是硝酸银的氨溶
液，可氧化所有的醛，发生银镜反应。现象：白色的银镜形成。B、斐林（Fehling）试剂Fehling试剂是等量
的硫酸铜溶液和酒石酸钾钠的氢氧化钠溶液。其氧化性比Tollen试剂弱，只能氧化脂肪醛，不能氧化芳香醛，可以用Fehling试剂鉴别
脂肪醛和芳香醛。现象：砖红色沉淀生成。C、本尼迪特（Benedict）试剂Benedict试剂是CuSO4，N
a2CO3，柠檬酸钠的混合溶液，不能氧化芳香醛，甲醛，酮。现象：砖红色沉淀生成。鉴别？（2）强氧化剂氧化KMnO4+H+，
K2Gr2O7+H+不要求不含α-H的醛，强碱条件下，自身发生氧化还原反应。又称为坎尼扎罗（Cannizzaro）反应。
3）歧化反应3、α-H的反应（1）羟醛缩合稀NaOHH+orOH-Δβ-羟基醛或酮不稳定不饱和醛酮反应历程
碳负离子对于酮也可发生此反应，但由于存在位阻效应，所带的基团越大，就越难反应。99%1%肉桂醛产物？？？问题反应条件
：存有α-H产物？？？？？本章学习要求:掌握醛、酮的分类、命名、结构和化学性质，特别是醛、酮的亲
核加成反应，α-H的反应、氧化及还原反应，并注意醛、酮化学反应的异同点；了解醌的分类、命名和化学性质。第八章醇酚醚引言
醛、酮、醌是烃的含氧衍生物。由于都含有-C=O，故统称为羰基化合物。-C=O是醛、酮化合物的官能团。1.当
羰基至少连有一个氢原子的化合物为醛。2.当羰基与两个烃基相连的化合物为酮。R-CHOHCHOR1-C－R2O第一节
醛和酮一、醛和酮的分类和命名(一）分类1、根据与羰基相连的烃基不同：2、根据烃基是否饱和：3、根据含有的
羰基的数目不同：4、根据烃基的异构：（二）异构醛酮的通式：CnH2nO醇醚?C3H6O?（三）命名1、选主链2、
编号3、命名3,5-二甲基-2-乙基己醛(a)脂肪醛(b)脂肪酮CH3-C-CH-C-CH3OOCH33
-甲基-2,4-戊二酮乙基环己基酮环戊酮(c)芳香酮3-苯基-2-丙烯醛(d)脂环酮1,3-环己二酮3-甲
基环己酮(e)既有酮基又有醛基，酮基为取代基3-甲基-2,4-二羰基戊醛(E)-3-己烯醛(f)含有不饱和烃的醛酮
(E)-4-甲基-5-溴-4-己烯-3-酮问题？二、醛和酮的物理性质物理状态一元醛、酮在室温（25℃）下:
除甲醛外，低级和中级醛为液体；高级醛为固体。中级醛、酮等多有花果香味沸点羰基为较强极性键，其沸点比分子
量相近的烷烃和醚高；但由于分子间不能形成氢键，故沸点比分子量相近的醇低。溶解度羰基为极性的亲水基，低级醛、酮可溶于
水，含5个碳以上的则微溶或不溶。三、醛和酮的结构1、由一个σ键和一个π键组成2、由于氧的电负性较大，电子云密度大，是不饱和
的极性键。1、氧原子带有部分负电荷，易于亲电试剂进攻;如：H+2、羰基带有部分正电荷，易于亲核试剂进攻;如：CN-3、羰
基氢易于发生氧化反应，歧化反应。4、α-H的反应，卤代。四、醛和酮的化学性质1、羰基的亲核加成亲核试剂：CH
CNRMgXSNaHSO4NNH3及其衍生物OROHH2O(1)
加HCN产物：?-羟基腈；制备?-羟基。[1]若反应中加入KOH，反应速度加快。[2]若反应中加入H+,反应速度慢
，需几个周。为什么?快慢充分说明是发生的亲核加成反应[1]若反应中加入KOH，反应速度加快。[2]若反应中加入H+
,反应速度慢，需几个周。为什么?快慢充分说明是发生的亲核加成反应小结>>1、羰基碳上的正电性越大，加成反应越容易
。2、羰基碳上的烃基越大，空间位阻就越大，亲核试剂进攻越难，加成反应越难。>>>>3、亲核试剂的亲核性的影响(2)
加RMgX>无水乙醚小结[1]若相连的是两个氢原子，生成伯醇。[2]若相连的一个是氢原子，一个是烃基，生成仲醇。[
3]若相连的是两个烃基，生成叔醇。是制备各种醇的常用方法1、制备醇2、制备增碳羧酸在有机化合物制备中应用广泛(3)
加NaHSO3小结[1]采用饱和的NaHSO3溶液，生成白色的α-羟基磺酸钠沉淀，可用于鉴别醛、酮。[2]α-羟基
磺酸钠易溶于水，又可将其还原出来，可用于分离提纯。(4)与NH3及其衍生物的加成第一步:氮原子的未共用电子对进攻羰基碳。第
二步:氨中的氢原子形成质子进攻羰基碳。第三步:C=O中π键断裂，完成反应。基团基团名称有机物名称
产物Y=-H氨亚胺-R
伯胺西佛碱-OH羟胺肟（wo）
-NH2肼腙-NH(C6H5)苯肼
苯腙-NHCONH2氨基脲缩氨基脲丙酮肟乙醛苯腙环己酮-2,4-二硝基苯腙2
,4-二硝基苯肼小结[1]催化剂只能用CH3COOH，原因是若用强酸，则与NH2Y形成铵盐，难电离出H+，反应速度降低。
[2]形成的不同法产物为结晶体，通过过滤，测其熔点，根据熔点不同可以鉴别各种醛酮。(5)与R-OH的加成R2OH-H2O
无水HCl半缩醛缩醛缩醛在碱、氧化剂、还原剂条件下比较稳定，但在酸性条件下易水解生成原来的醛酮。应用?
(6)与H-OH的加成水是极弱的亲核试剂，在一定的条件下可与醛、酮加成生成胞二醇，但不稳定，易脱水生成原来的醛、酮
。当醛酮的羰基碳原子上连有吸电子基团时则稳定存在。2、氧化还原反应1）还原反应（1）还原成醇叔醇？Ni，Pt是无选择性催化氢化NaBH4，LiAlH4只催化氢化羰基，生成相应的醇，是选择性的催化氢化剂。（2）还原成烷烃是克莱门森（Clemmensen）反应﹡﹡﹡