大学有机化学复习总结_详细

有机化学复习总结



一．有机化合物的命名

1.能够用系统命名法命名各种类型化合物：

包括烷烃，烯烃，炔烃，烯炔，脂环烃（单环脂环烃和多环置换脂环烃中的螺环烃和桥环烃），芳烃，醇，酚，醚，醛，酮，羧酸，羧酸衍生物（酰卤，酸酐，酯，酰胺），多官能团化合物（官能团优先顺序：－COOH＞－SO3H＞－COOR＞－COX＞－CN＞－CHO＞>C＝O＞－OH(醇)＞－OH(酚)＞－SH＞－NH2＞－OR＞C＝C＞－C≡C－＞(－R＞－X＞－NO2)，并能够判断出Z/E构型和R/S构型。

2.根据化合物的系统命名，写出相应的结构式或立体结构式（伞形式，锯架式，纽曼投影式，Fischer投影式）。



立体结构的表示方法：

1）伞形式：2）锯架式：

3）纽曼投影式：4）菲舍尔投影式：

5）构象(conformation)

乙烷构象：最稳定构象是交叉式，最不稳定构象是重叠式。

正丁烷构象：最稳定构象是对位交叉式，最不稳定构象是全重叠式。

环己烷构象：最稳定构象是椅式构象。一取代环己烷最稳定构象是e取代的椅式构象。多取代环己烷最稳定构象是e取代最多或大基团处于e键上的椅式构象。

立体结构的标记方法

Z/E标记法：在表示烯烃的构型时，如果在次序规则中两个优先的基团在同一侧，为Z构型，在相反侧，为E构型。



顺/反标记法：在标记烯烃和脂环烃的构型时，如果两个相同的基团在同一侧，则为顺式；在相反侧，则为反式。



R/S标记法：在标记手性分子时，先把与手性碳相连的四个基团按次序规则排序。然后将最不优先的基团放在远离观察者，再以次观察其它三个基团，如果优先顺序是顺时针，则为R构型，如果是逆时针，则为S构型。



注：将伞状透视式与菲舍尔投影式互换的方法是：先按要求书写其透视式或投影式，然后分别标出其R/S构型，如果两者构型相同，则为同一化合物，否则为其对映体。

二.有机化学反应及特点

1.反应类型





















还原反应（包括催化加氢）：烯烃、炔烃、环烷烃、芳烃、卤代烃

氧化反应：烯烃的氧化（高锰酸钾氧化，臭氧氧化，环氧化）；炔烃高锰酸钾氧化，臭氧氧化；醇的氧化；芳烃侧链氧化，芳环氧化）

2.有关规律

马氏规律：亲电加成反应的规律，亲电试剂总是加到连氢较多的双键碳上。

过氧化效应：自由基加成反应的规律，卤素加到连氢较多的双键碳上。

空间效应：体积较大的基团总是取代到空间位阻较小的位置。

定位规律：芳烃亲电取代反应的规律，有邻、对位定位基，和间位定位基。

查依切夫规律：卤代烃和醇消除反应的规律，主要产物是双键碳上取代基较多的烯烃。

休克尔规则：判断芳香性的规则。存在一个环状的大π键，成环原子必须共平面或接近共平面，π电子数符合4n+2规则。

霍夫曼规则：季铵盐消除反应的规律，只有烃基时，主要产物是双键碳上取代基较少的烯烃（动力学控制产物）。当β－碳上连有吸电子基或不饱和键时，则消除的是酸性较强的氢，生成较稳定的产物（热力学控制产物）。

基团的“顺序规则”

3.反应中的立体化学

烷烃：

烷烃的自由基取代：外消旋化

烯烃：

烯烃的亲电加成：

溴，氯，HOBr（HOCl），羟汞化-脱汞还原反应-----反式加成

其它亲电试剂：顺式+反式加成

烯烃的环氧化，与单线态卡宾的反应：保持构型

烯烃的冷稀KMnO4/H2O氧化：顺式邻二醇

烯烃的硼氢化-氧化：顺式加成

烯烃的加氢：顺式加氢

环己烯的加成（1-取代，3-取代，4-取代）

炔烃：

选择性加氢：

Lindlar催化剂-----顺式烯烃

Na/NH3（L）-----反式加氢

亲核取代：

SN1：外消旋化的同时构型翻转

SN2：构型翻转（Walden翻转）

消除反应：

E2，E1cb:反式共平面消除。

环氧乙烷的开环反应：反式产物



四．概念、物理性质、结构稳定性、反应活性

（一）.概念

1.同分异构体

















2.试剂

亲电试剂：

简单地说，对电子具有亲合力的试剂就叫亲电试剂（electrophilicreagent）。亲电试剂一般都是带正电荷的试剂或具有空的p轨道或d轨道，能够接受电子对的中性分子，如：H＋、Cl＋、Br＋、RCH2＋、CH3CO＋、NO2＋、＋SO3H、SO3、BF3、AlCl3等，都是亲电试剂。

亲核试剂：

对电子没有亲合力，但对带正电荷或部分正电荷的碳原子具有亲合力的试剂叫亲核试剂（nucleophilicreagent）。亲核试剂一般是带负电荷的试剂或是带有未共用电子对的中性分子，如：OH－、HS－、CN－、NH2－、RCH2－、RO－、RS－、PhO－、RCOO－、

X－、H2O、ROH、ROR、NH3、RNH2等，都是亲核试剂。



自由基试剂：







Cl2、Br2是自由基引发剂，此外，过氧化氢、过氧化苯甲酰、偶氮二异丁氰、过硫酸铵等也是常用的自由基引发剂。少量的自由基引发剂就可引发反应，使反应进行下去。

3.酸碱的概念

布朗斯特酸碱：质子的给体为酸，质子的受体为碱。

Lewis酸碱：电子的接受体为酸，电子的给与体为碱。

4.共价键的属性

键长、键角、键能、键矩、偶极矩。

5.杂化轨道理论

sp3、sp2、sp杂化。

6.旋光性

平面偏振光：

手性：

手性碳：

旋光性：

旋光性物质（光学活性物质），左旋体，右旋体：

内消旋体、外消旋体，两者的区别：

对映异构体，产生条件：

非对映异构体：

苏式，赤式：







差向异构体：

Walden翻转:

7.电子效应

1）诱导效应

2）共轭效应（π-π共轭，p-π共轭，σ-p超2共轭，σ-π超共轭。

3）空间效应









8.其它

内型（endo）,外型（exo）：

















顺反异构体，产生条件：

烯醇式：

（二）.物理性质

1.沸点高低的判断？

不同类型化合物之间沸点的比较；

同种类型化合物之间沸点的比较。

2.熔点，溶解度的大小判断？

3.形成有效氢键的条件，形成分子内氢键的条件：

（三）.稳定性判断

1.烯烃稳定性判断

R2C=CR2>R2C=CHR>RCH=CHR（E-构型）>RCH=CHR（Z-构型）

>RHC=CH2>CH2=CH2

2.环烷烃稳定性判断

3.开链烃构象稳定性

4.环己烷构象稳定性

5.反应中间体稳定大小判断（碳正离子，碳负离子，自由基）

碳正离子的稳性顺序：





自由基稳定性顺序：







碳负离子稳定性顺序：





6.共振极限结构式的稳定性判断（在共振杂化体中贡献程度）：

（四）酸碱性的判断



1.不同类型化合物算碱性判断









2.液相中醇的酸性大小

3.酸性大小的影像因素（吸电子基与推电子基对酸性的影响）：

（五）反应活性大小判断

1.烷烃的自由基取代反应

X2的活性：F2>Cl2>Br2>I2

选择性：F2
2.烯烃的亲电加成反应活性

R2C=CR2>R2C=CHR>RCH=CHR>RCH=CH2>CH2=CH2>CH2=CHX

3.烯烃环氧化反应活性

R2C=CR2>R2C=CHR>RCH=CHR>RCH=CH2>CH2=CH2

4.烯烃的催化加氢反应活性：

CH2=CH2>RCH=CH2>RCH=CHR''>R2C=CHR>R2C=CR2

5.Diles-Alder反应

双烯体上连有推电子基团（349页），亲双烯体上连有吸电子基团，有利于反应进行。

例如：下列化合物

A.;B.;C.;D.

与异戊二烯进行Diels-Alder反应的活性强弱顺序为：>>>。

6.卤代烃的亲核取代反应

SN1反应：













SN2反应：





成环的SN2反应速率是：

v五元环>v六元环>v中环，大环>v三元环>v四元环

7.消除反应

卤代烃碱性条件下的消除反应-----E2消除







RI>RBr>RCl

醇脱水-----主要E1









8.芳烃的亲电取代反应

芳环上连有活化苯环的邻对位定位基（给电子基）-------反应活性提高

芳环上连有钝化苯环的间位定位基（吸电子基）或邻对位定位基-------反应活性下降。

例如：

下列芳香族化合物：

A.B.C.D.



硝化反应的相对活性次序为>>>。

例如：萘环的

A.α—位；B.β—位；C.氯苯；D.苯

在亲电取代反应中相对活性次序为为>>>。

例如：下列各化合物中，最容易与浓硫酸发生磺化反应的是（）。



A.;B.;C.;D.



（六）其它

1.亲核性的大小判断：

2.试剂的碱性大小：

3.芳香性的判断：

4.定位基定位效应强弱顺序：

邻、对位定位基：－O－＞－N(CH3)2＞－NH2＞－OH＞－OCH3＞－NHCOCH3＞－R＞－OCOCH3＞－C6H5＞－F＞－Cl＞－Br＞－I

间位定位基：－＋NH3＞－NO2＞－CN＞－COOH＞－SO3H＞－CHO＞－COCH3＞－COOCH3＞－CONH2

五、活性中间体与反应类型、反应机理

反应机理：

自由基取代反应机理

中间体：自由基

反应类型：烷烃的卤代，烯烃、芳烃的α－H卤代。

自由基加成反应机理

中间体：自由基：

反应类型：烯烃、炔烃的过氧化效应。

亲电加成反应机理

中间体：环鎓离子（溴鎓离子，氯鎓离子）

反应类型：烯烃与溴，氯，次卤酸的加成

中间体：碳正离子，易发生重排。

反应类型：烯烃的其它亲电加成（HX，H2O，H2SO4，B2H6，羟汞化-去汞还原反应）、炔烃的亲电加成，小环烷烃的开环加成，共轭二烯烃的亲电加成。

或环鎓离子）：

4.亲电取代反应机理：

中间体：σ-络合物（氯代和溴代先生成π络合物）

反应类型：芳烃亲电取代反应（卤代，硝化，磺化，烷基化，酰基化，氯甲基化）。

5.亲核加成反应机理：

中间体：碳负离子

反应类型：炔烃的亲核加成

亲核取代反应机理：

SN1反应

中间体：碳正离子，易发生重排。

反应类型：卤代烃和醇的亲核取代（主要是3°），醚键断裂反应（3°烃基生成的醚）。

SN2反应

中间体：无（经过过渡态直接生成产物）

反应类型：卤代烃和醇的亲核取代（主要是1°），分子内的亲核取代，醚键断裂反应（1°烃基生成的醚，酚醚），环氧乙烷的开环反应。

消除反应反应机理

E1机理：

中间体：碳正离子，易发生重排。

反应类型：醇脱水，3°RX在无碱性试剂条件下在污水乙醇中的消除反应。

E2机理：

中间体：无（直接经过过渡态生成烯烃）

反应类型：RX的消除反应

E1cb机理：

中间体：碳负离子

反应类型：邻二卤代烷脱卤素。

重排反应机理：（rearrangement）

重排反应规律：由不稳定的活性中间体重排后生成较稳定的中间体；或由不稳定的反应物重排成较稳定的产物。

碳正离子重排

负氢1,2－迁移：

烷基1,2－迁移：

苯基1,2－迁移：

频哪醇重排：



在频哪醇重排中，基团迁移优先顺序为：Ar＞R＞H

变环重排：



烯丙位重排：碱性水解

2、其它重排

质子1,3－迁移（互变异构现象）



六、鉴别与分离方法

七、推导结构

1.化学性质：

烯烃的高锰酸钾氧化；烯烃的臭氧化反应；芳烃的氧化；邻二醇的高碘酸氧化

2.光波谱性质：

红外光谱：

3650~2500cm－1O—H，N—H伸缩振动

3300~3000cm－1—C≡C—H（3300），C=C—H（3100），Ar—H（3030)伸缩振动

3000~2700cm－1—CH3，—CH2，次甲基，—CHO（2720，2820）伸缩振动

1870~1650cm－1C=O(酸、醛、酮、酰胺、酯、酸酐)伸缩振动



















1690~1450cm－1C=C，苯环骨架伸缩振动

1475~1300cm－1—CH3，—CH2，次甲基面内弯曲振动

1000~670cm－1C=C—H，Ar—H，—CH2的面外弯曲振动

核磁共振谱：

偶合裂分的规律：n+1规律

一组化学等价的质子有n个相邻的全同氢核存在时，其共振吸收峰将被裂分为n+1个，这就是n+1规律。按照n+1规律裂分的谱图叫做一级谱图。在一级谱图中

































具体的推到方法：



1）.不饱和度的计算

(（不饱和度）=1/2（2+2n4+n3-n1）

n41、n3、n1分别表示分子中四价、三价和一价元素的原子个数。

如果(=1，表明该化合物含一个不饱和键或是环烷烃；

(=2，表明该化合物含两个C=C双键，或含一个C≡C三键等；

(≥4，表明该化合物有可能含有苯环。

2）.红外光谱观察官能团区域

(1).先观察是否存在C=O(1820~1660cm-1,s)

(2).如果有C=O,确定下列状况.

羧酸:是否存在O-H(3400~2400cm-1,宽峰,往往与C-H重叠)

酰胺:是否存在N-H(3400cm-1附近有中等强度吸收;有时是同

等强度的两个吸收峰

酯:是否存在C-O(1300~1000cm-1有强吸收)

酸酐:1810和1760cm-1附近有两个强的C=O吸收

醛:是否存在O=C-H(2850和2750附近有两个弱的吸收)

酮:没有前面所提的吸收峰

(3).如果没有C=O,确定下列状况.

醇、酚:是否存在O-H(3400~3300cm-1,宽峰;1300~1000cm-1附近的C-O吸收)

胺:是否存在N-H(3400cm-1附近有中等强度吸收;有时是同

等强度的两个吸收

醚:是否存在C-O(1300~1000cm-1有强吸收,并确认

3400~3300cm-1附近是否有O-H吸收峰)

(4).观察是否有C=C或芳环

C=C:1650cm-1附近有弱的吸收

芳环:1600~1450cm-1范围内有几个中等或强吸收

结合3100~3000cm-1的C-H伸缩振动,确定C=C或芳环。

3）分析核磁共振谱图

（1）根据化学位移（δ）、偶合常数（J）与结构的关系，识别一些强单峰和特征峰。如：下列孤立的甲基和亚甲基质子信号，极低磁场（δ10~16）出现的suo基，醛基和形成分子内氢键的羟基信号。







（2）.采用重水交换的方法识别-OH、-NH2、-COOH上的活泼氢。如果加重水后相应的信号消失，则可以确定此类活泼氢的存在。

（3）如果δ在6.5~8.5ppm范围内有强的单峰或多重峰信号，往往是苯环的质子信号，再根据这一区域的质子数目和峰型，可以确定苯环上取代基数目和取代基的相对位置。

（4）.解析比较简单的多重峰（一级谱），根据每个组峰的化学位移及其相应的质子数目对该基团进行推断，并根据n+1规律估计其相邻的基团。

（5）.根据化学位移和偶合常数的分析，推出若干个可能的结构单元，最后组合可能的结构式。

综合各种分析，推断分子的结构并对结论进行核对。





有机化学鉴别方法的总结

1烷烃与烯烃炔烃的鉴别方法是酸性高锰酸钾溶液或溴的ccl4溶液烃的含氧衍生物均可以使高锰酸钾褪色只是快慢不同

2烷烃和芳香烃就不好说了但芳香烃里甲苯二甲苯可以和酸性高锰酸钾溶液反应苯就不行

3另外醇的话显中性

4酚常温下酚可以被氧气氧化呈粉红色而且苯酚还可以和氯化铁反应显紫色

5可利用溴水区分醛糖与酮糖

6醚在避光的情况下与氯或溴反应可生成氯代醚或溴代醚。醚在光助催化下与空气中的氧作用生成过氧化合物。

7醌类化合物是中药中一类具有醌式结构的化学成分,主要分为苯醌,萘醌,菲醌和蒽醌四种类型具体颜色不同反应类型较多

一各类化合物的鉴别方法

烯烃、二烯、炔烃1溴的四氯化碳溶液红色腿去2高锰酸钾溶液紫色腿去。

2含有炔氢的炔烃1硝酸银生成炔化银白色沉淀2氯化亚铜的氨溶液生成炔化亚铜红色沉淀。

3小环烃三、四元脂环烃可使溴的四氯化碳溶液腿色

4卤代烃硝酸银的醇溶液生成卤化银沉淀不同结构的卤代烃生成沉淀的速度不同叔卤代烃和烯丙式卤代烃最快仲卤代烃次之伯卤代烃需加热才出现沉淀。

5醇1与金属钠反应放出氢气鉴别6个碳原子以下的醇2用卢卡斯试剂鉴别伯、仲、叔醇叔醇立刻变浑浊仲醇放置后变浑浊伯醇放置后也无变化。

6酚或烯醇类化合物1用三氯化铁溶液产生颜色苯酚产生兰紫色。2苯酚与溴水生成三溴苯酚白色沉淀。

7羰基化合物

1鉴别所有的醛酮24-二硝基苯肼产生黄色或橙红色沉淀

2区别醛与酮用托伦试剂醛能生成银镜而酮不能

3区别芳香醛与脂肪醛或酮与脂肪醛用斐林试剂脂肪醛生成砖红色沉淀而酮和芳香醛不能

4鉴别甲基酮和具有结构的醇用碘的氢氧化钠溶液生成黄色的碘仿沉淀。

8甲酸用托伦试剂甲酸能生成银镜而其他酸不能。

9胺区别伯、仲、叔胺有两种方法

1用苯磺酰氯或对甲苯磺酰氯在NaOH溶液中反应伯胺生成的产物溶于NaOH仲胺生成的产物不溶于NaOH溶液叔胺不发生反应。

2用NaNO2+HCl脂肪胺伯胺放出氮气仲胺生成黄色油状物叔胺不反应。芳香胺伯胺生成重氮盐仲胺生成黄色油状物叔胺生成绿色固体。

10糖1单糖都能与托伦试剂和斐林试剂作用产生银镜或砖红色沉淀2葡萄糖与果糖用溴水可区别葡萄糖与果糖葡萄糖能使溴水褪色而果糖不能。3麦芽糖与蔗糖用托伦试剂或斐林试剂麦芽糖可生成银镜或砖红色沉淀而蔗糖不能。

二例题解析

例1用化学方法鉴别丁烷、1-丁炔、2-丁炔。分析上面三种化合物中丁烷为饱和烃1-丁炔和2-丁炔为不饱和烃用溴的四氯化碳溶液或高锰酸钾溶液可区别饱和烃和不饱和烃1-丁炔具有炔氢而2-丁炔没有可用硝酸银或氯化亚铜的氨溶液鉴别。因此上面一组化合物的鉴别方法为

例2用化学方法鉴别氯苄、1-氯丙烷和2-氯丙烷。分析上面三种化合物都是卤代烃是同一类化合物都能与硝酸银的醇溶液反应生成卤化银沉淀但由于三种化合物的结构不同分别为苄基、二级、一级卤代烃它们在反应中的活性不同因此可根据其反应速度进行鉴别。上面一组化合物的鉴别方法为

例3用化学方法鉴别下列化合物苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮、正丙醇、异丙醇、苯酚分析上面一组化合物中有醛、酮、醇、酚四类醛和酮都是羰基化合物因此首先用鉴别羰基化合物的试剂将醛酮与醇酚区别然后用托伦试剂区别醛与酮用斐林试剂区别芳香醛与脂肪醛用碘仿反应鉴别甲基酮用三氯化铁的颜色反应区别酚与醇用碘仿反应鉴别可氧化成甲基酮的醇。鉴别方法可按下列步骤进行

1将化合物各取少量分别放在7支试管中各加入几滴24-二硝基苯肼试剂有黄色沉淀生成的为羰基化合物即苯甲醛、丙醛、2-戊酮、3-戊酮无沉淀生成的是醇与酚。

2将4种羰基化合物各取少量分别放在4支试管中各加入托伦试剂氢氧化银的氨溶液在水浴上加热有银镜生成的为醛即苯甲醛和丙醛无银镜生成的是2-戊酮和3-戊酮。

3将2种醛各取少量分别放在2支试管中各加入斐林试剂酒石酸钾钠、硫酸酮、氢氧化钠的混合液有红色沉淀生成的为丙醛无沉淀生成的是苯甲醛。

4将2种酮各取少量分别放在2支试管中各加入碘的氢氧化钠溶液有黄色沉淀生成的为2-戊酮无黄色沉淀生成的是3-戊酮。

5将3种醇和酚各取少量分别放在3支试管中各加入几滴三氯化铁溶液出现兰紫色的为苯酚无兰紫色的是醇。

6将2种醇各取少量分别放在支试管中各加入几滴碘的氢氧化钠溶液有黄色沉淀生成的为异丙醇无黄色沉淀生成的是丙醇。/1



化学分析

1烃类

烃、环烷烃不溶于水溶于苯、乙酸、石油醚因很稳定且不和常用试剂反应故常留待最后鉴别。不与KMnO4反应而与烯烃区别。

③烯烃使Br2CCl4红棕色褪色使KMnO4/OH-紫色变成MnO2棕色沉淀在酸中变成无色Mn2+。

④共轭双烯与顺丁烯二酸酐反应生成结晶固体。

⑤炔烃C≡C使Br2CCl4红棕色褪色使KMnO4OH-紫色产生MnO2↓棕色沉淀与烯烃相似。

⑥芳烃与CHCl3+无水AlCl3作用起付氏反应烷基苯呈橙色至红色萘呈蓝色菲呈紫色蒽呈绿色与烷烃环烷烃区别用冷的发烟硫酸磺化溶于发烟硫酸中与烷烃相区别不能迅速溶于冷的浓硫酸中与醇和别的含氧化合物区别不能使Br2CCl4褪色与烯烃相区别。

2卤代烃R—X—Cl、—Br、—I

在铜丝火焰中呈绿色叫Beilstein试验与AgNO3醇溶液生成AgCl↓白色、AgBr↓淡黄色、AgI↓黄色。叔卤代烷、碘代烷、丙烯型卤代烃和苄基卤立即起反应仲卤代烃、伯卤代烃放置或加热起反应乙烯型卤代烃不起反应。

3含氧化合物

R—OH加Na产生H2↑气泡含活性H化合物也起反应。用RCOClH2SO4或酸酐可酯化产生香味但限于低级羧酸和低级醇。使K2Cr2O7H2SO4水溶液由透明橙色变为蓝绿色Cr3+不透明可用来检定伯醇和仲醇。用Lucas试剂浓HCl+ZnCl2生成氯代烷出现浑浊并区别伯、仲、叔醇。叔醇立即和Lucas试剂反应仲醇5分钟内反应伯醇在室温下不反应。加硝酸铵溶液呈黄至红色而酚呈NaOH生成CHI3↓黄色。

②酚Ar—OH加入1FeCl3溶液呈蓝紫色[FeArO6]3-或其它颜色酚、烯醇类化合物起此反应用NaOH水溶液与NaHCO3水溶液酚溶于NaOH水溶液不溶于NaHCO3与RCOOH区别用Br2水生成白色注意与苯胺区别。

③醚R—O—R加入浓H2SO4生成盐、混溶用水稀释可分层与烷烃、卤代烃相区别含氧有机物不能用此法区别。

④酮加入24-二硝基苯肼生成黄色沉淀用碘仿反应I2NaOH生成CHI3↓黄色鉴定甲基酮用羟氨、氨基脲生成肟、缩氨基脲测熔点。

⑤醛用Tollens试剂AgNH32OH产生银镜Ag↓用Fehling试剂2Cu2+4OH-或Benedict试剂生成Cu2O↓红棕色用Schiff试验品红醛试剂呈紫红色。

⑥羧酸在NaHCO3水溶液中溶解放出CO2气体也可利用活性H的反应鉴别。酸上的醛基被氧化。

⑦羧酸衍生物水解后检验产物。

4含氮化合物利用其碱性溶于稀盐酸而不溶于水或其水溶性化合物能使石蕊变蓝。

肪胺采用Hinsberg试验

香胺芳香伯胺还可用异腈试验

胺在Br2+H2O中生成白色。苯酚有类似现象。

5氨基酸采用水合茚三酮试验脯氨酸为淡黄色。多肽和蛋白质也有此呈色反应。

化学命名

一般规则

取代基的顺序规则

当主链上有多种取代基时由顺序规则决定名称中基团的先后顺序。

一般的规则是

1.取代基的第一个原子质量越大顺序越高

2.如果第一个原子相同那么比较它们第一个原子上连接的原子的顺序如有双键或三键则视为连接了2或3个相同的原子。

以次序最高的官能团作为主要官能团命名时放在最后。其他官能团命名时顺序越低名称越靠前。

主链或主环系的选取

以含有主要官能团的最长碳链作为主链靠近该官能团的一端标为1号碳。

如果化合物的核心是一个环系那么该环系看作母体除苯环以外各个环系按照自己的规则确定1号碳但同时要保证取代基的位置号最小。

支链中与主链相连的一个碳原子标为1号碳。

数词位置号用阿拉伯数字表示。

官能团的数目用汉字数字表示。碳链上碳原子的数目10以内用天干表示10以外用汉字数字表示。

杂环化合物最近学员经常在答疑板提到关于命名的疑问以下内容可供参考

把杂环看作碳环中碳原子被杂原子替换而形成的环称为“某杂环的名称”

如氧杂环戊烷

给杂原子编号使杂原子的位置号尽量小。

其他官能团视为取代基。

1带支链烷烃主链选碳链最长、带支链最多者。

编号按最低系列规则。从侧链最近端编号如两端号码相同时则依次比较下一取代基位次最先遇到最小位次定为最低系统不管取代基性质如何。最小命名法

235-三甲基己烷不叫245-三甲基己烷因235与245对比是最低系列。

取代基次序IUPAC规定依英文名第一字母次序排列。我国规定采用立体化学中“次序规则”优先基团放在后面如第一原子相同则比较下一原子。

2-甲基-3-乙基戊烷因—CH2CH3—CH3故将—CH3放在前面。

双官能团化合物的命名：双官能团和多官能团化合物的命名关键是确定

母体。常见的有以下几种情况：

①当卤素和硝基与其它官能团并存时，把卤素和硝基作为取代基，其它官能团为母体。

②当双键与羟基、羰基、羧基并存时，不以烯烃为母体，而是以醇、醛、酮、羧酸为母体。

③当羟基与羰基并存时，以醛、酮为母体。

④当羰基与羧基并存时，以羧酸为母体。

⑤当双键与三键并存时，应选择既含有双键又含有三键的最长碳链为主链，编号时给双键或三键以尽可能低的数字，如果双键与三键的位次数相同，则应给双键以最低编号。

官能团的优先顺序:-COOH（羧基）>-SO3H（磺酸基）>-COOR（酯基）>-COX（卤基甲酰基）>-CONH2(氨基甲酰基)>-CN(氰基）>-CHO（醛基）>-CO-（羰基）>-OH(醇羟基)>-OH(酚羟基)>-SH（巯基）>-NH２（氨基）>-O-（醚基）>双键>叁键

(4)、杂环化合物的命名由于大部分杂环母核是由外文名称音译而来，所以，一般采用音译法。要注意取代基的编号。



2单官能团化合物

主链选含官能团的最长碳链、带侧链最多者称为某烯或炔、醇、醛、酮、酸、酯、……。卤代烃、硝基化合物、醚则以烃为母体以卤素、硝基、烃氧基为取代基并标明取代基位置。

编号从近官能团或上述取代基端开始按次序规则优先基团列在后面。

3多官能团化合物

1脂肪族

选含官能团最多尽量包括重键的最长碳链为主链。官能团词尾取法习惯上按下列次序—OH—NH2=NHC≡CC=C如烯、炔处在相同位次时则给双键以最低编号。

2脂环族、芳香族

如侧链简单选环作母体如取代基复杂取碳链作主链。

3杂环

从杂原子开始编号有多种杂原子时按O、S、N、P顺序编号。

4顺反异构体

1顺反命名法环状化合物用顺、反表示。相同或相似的原子或基因处于同侧称为顺式处于异侧称为反式。

2ZE命名法化合物中含有双键时用Z、E表示。按“次序规则”比较双键原子所连基团大小较大基团处于同侧称为Z处于异侧称为E。

次序规则是

Ⅰ原子序数大的优先如IBrClSPFONCH未共享电子对为最小

Ⅱ同位素质量高的优先如DHⅢ二个基团中第一个原子相同时依次比较第二、第三个原子

Ⅳ重键分别可看作

ⅤZ优先于ER优先于S。5旋光异构体1DL构型

主要应用于糖类及有关化合物以甘油醛为标准规定右旋构型为D左旋构型为L。凡分子中离羰基最远的手性碳原子的构型与D--甘油醛相同的糖称D型反之属L型。

氨基酸习惯上也用D、L标记。除甘氨酸无旋光性外α-氨基酸碳原子的构型都是L型。

其余化合物可以通过化学转变的方法与标准物质相联系确定。

2RS构型

含一个手性碳原子化合物Cabcd命名时先将手性碳原子上所连四个原子或基团按“次序规则”由大到小排列比如abcd然后将最小的d放在远离观察者方向其余三个基团指向观察者则a→b→c顺时针为R逆时针为S如d指向观察者则顺时针为S逆时针为R。在实际使用中最常用的表示式是Fischer投影式

R-2-氯丁烷。因为ClC2H5CH3H最小基团H在C原子上下表示向后处于远离观察者的方向故命名法规定Cl→C2H5→CH3顺时针为R































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