2008年第6期
2008年l2月
铸造设备研究
RESEARCHSTUDIESONFOUNDRYEQUIPMENTDec.2008N06
·应用研究·
水玻璃砂铸造应注意的几个问题
冯胜山
(湖北工业大学机电研究设计院,湖北武汉430070)
摘要:简要介绍了水玻璃砂常用硬化方法的种类及特点,详细讨论了消除水玻璃‘‘老化”的措施,防止CO:吹
气硬化水玻璃砂型(芯)表面粉化的方法,提高水玻璃砂型(芯)抗吸湿性的途径,水玻璃砂复合工艺的利弊,水玻
璃砂工艺生产铸铁件时容易产生粘砂的原因。水玻璃砂成为无废砂排放的环保型型砂的可行性,以及水玻璃砂
各种再生方法的特点。
关键词:水玻璃砂;老化;表面粉化;吸湿;粘砂;再生
中图分类号:TG221文献标识码:A文章编号:1004—6178(2008)06—0042—05
SeveralProblemsinSodiumSilicateSandCast
FENGSheng-shan
(Research&DesignInstituteofMechanical&ElectronicEngineering,
HubeiUniversiqofc加f0WuhanHubei430070China)
Abstract:Thekindsandcharacteristicsofcommonsodiumsilicatesandhardeningprocessisbrieflyintroduced.Thefollowing
topicswerediscussedindetail:measurestoeliminatetheageingofsodiumsilicate.methodstopreventsurfacechalkingofmoldand
COrehardenedbyblowingCO2,approachtopreventabsorptionmoistureofmoldandcore,plusesandminusesofsodiumsilicatesand
compositetechnique,reasonstocausesandpenetrationonironcasting,thefeasibilityofsodiumsilicatesandbecominggreenmould
sandowingtonowastesandexhaustandcharacteristicofvariouskindsofregenerationtechniqueofsodiumsilicatesand.
Keywords:sodiumsilicatesand,ageing,surfacechalking,moistureabsorption,sandpenetration,sandregeneration
国内外几十年来对树脂砂铸造工艺的应用实
践表明:树脂砂虽然具有铸件尺寸精度高,表面光
洁,造型效率高,可以制造形状复杂和内部质量要
求严格的铸件,旧砂回收再生容易等优点;但是,树
脂砂的生产成本高,环境污染严重,在人们对于自
身生存条件和环境的要求13趋严格的条件下,由于
车间劳动保护和生产环境卫生方面的投资很大,树
脂砂的应用受到一定限制。而水玻璃无色、无臭、无
毒,在混砂造型、硬化和浇铸过程中都没有刺激性
或有毒气体溢出。故近年来许多国家对水玻璃砂重
新重视起来。
水玻璃砂的硬化方法可分为热硬法、气硬法和
自硬法三大类,包括很多种方法。但目前常用的硬
化方法主要有以下两种:
(1)普通CO气硬法
此法是水玻璃粘结剂领域里应用最早的一种
快速成型工艺,由于设备简单,操作方便,使用灵
收稿日期:2008—09—21
作者简介:冯胜山(1965一),男,湖北麻城人,研究员,主要从事铸造
材料及工艺的研究与开发。
·42·
活,成本低廉,在国内外大多数的铸钢件生产中得
到了广泛的应用。
CO气体硬化水玻璃砂的主要优点是:硬化速
度快,强度高;硬化后起模,铸件精度高。
普通CO气体硬化水玻璃砂的缺点是:型(芯)砂
强度低,水玻璃加入量(质量分数)往往高达7%~8%
或者更多;含水量大,易吸潮;冬季硬透性差;溃散
性差,旧砂再生困难,大量旧砂被废弃,造成环境的
碱性污染。
(2)有机酯自硬法
此法是采用液体的有机酯代替CO气体作水
玻璃的硬化剂。
这种硬化工艺的优点是:型(芯)砂具有较高的
强度,水玻璃加人量可降至3.5%以下;冬季硬透性
好.硬化速度可依生产及环境条件通过改变粘结剂
和固化剂种类而调整(5min一150min);型(芯)砂溃
散性好,铸件出砂清理容易,旧砂易干法再生,回用
率≥80%,减少水玻璃碱性废弃砂对生态环境的污
染。节约废弃砂的运输、占地等费用,节约优质硅砂
资源;型砂热塑性好,发气量低,可以克服呋喃树脂
2008年第6期冯胜山:水玻璃砂铸造应注意的几个问题铸造设备研究
砂生产铸钢件时易出现的裂纹、气孑L等缺陷;可以
克服CO水玻璃砂存在的砂型表面稳定性差、容易
过吹等工艺问题,铸件质量和尺寸精度可与树脂砂
相媲美;在所有自硬砂工艺中生产成本最低,劳动
条件好。
该硬化工艺的主要缺点是:型芯砂硬化速度较
慢。流动性较差。
目前铸造生产中,有时采用复合硬化工艺,例
如短时吹CO达到起模强度后先起模,再吹热空
气,或烘干,或利用有机酯自硬,或自然脱水干燥,
以获得较大的终强度,提高生产效率。
水玻璃砂铸造时.应重点注意以下几个主要问
题:
1影响水玻璃“老化”的因素及“老化”的消除
新制备的水玻璃是一种真溶液。但是在存放过
程中,水玻璃中硅酸要进行缩聚,将从真溶液逐步
缩聚成大分子的硅酸溶液,最后成为硅酸凝胶。因
此.水玻璃实际上是一种由不同聚合度的聚硅酸组
成的非均相混合物,易受其模数、浓度、温度、电解
质含量和存放时间的影响。
水玻璃在存放过程中分子产生缩聚,形成凝
胶,其粘结强度随着贮存时间的延长而逐渐降低,
这一现象称为水玻璃“老化”。
“老化”现象可由下述两组试验数据来说明:高
模数水玻璃(M=2.89,p=1.44g/em)贮放20、60、
120、180、240d后,吹CO硬化的水玻璃砂干拉强
度相应下降9.9%、14%、23.5%、36.8%和40%;
低模数水玻璃(M=2.44,p=1.41g/om)贮放7、30、6O
和90d后,干拉强度分别下降4.5%、5%、7_3%和
11%。
水玻璃存放时间对酯硬化水玻璃自硬砂初期
强度影响不大.但对后期强度影响明显,据测定,对
于高模数水玻璃下降60%左右,对于低模数水玻
璃下降l5%~20%。残留强度也随存放时间的延长
而降低。
水玻璃在存放过程中聚硅酸的缩聚反应和解
聚反应同时进行着。分子量发生了歧化,最终生成
单正硅酸和胶粒并存的多重分散体系,也就是在水
玻璃的老化过程中,聚硅酸的聚合度发生了歧化,
单正硅酸和高聚硅酸的含量均随存放时间的延长
而增多。水玻璃在存放中缩聚、解聚反应的结果,使
粘结强度下降了,即产生“老化”现象。
影响水玻璃“老化”的因素主要有:存放时间、
水玻璃的模数和浓度。存放时间越长,模数越高,浓
度越大.则“老化”越严重。
对久存的水玻璃可以采用多种方法的改性处
理,以消除“老化”,使水玻璃恢复到新鲜水玻璃的
性能:
1.1物理改性
水玻璃老化是缓慢释放能量的自发过程,用物
理改性处理“老化”的水玻璃就是用磁场、超声波、
高频或加热等办法,向水玻璃体系提供能量,促使
高聚合的聚硅酸胶粒重新解聚,促使聚硅酸的分子
量重新均匀化,从而消除了老化现象,这就是物理
改性的机理。例如,用磁场处理后,水玻璃砂的强度
提高了20%~30%,减少水玻璃加入量3O%~40%,
节约CO,改善溃散性,有较好的经济效益。
物理改性的缺点是不持久,处理后再贮放,粘
结强度又会下降,故适用于铸造厂处理后尽快使
用。尤其是M>2.6的水玻璃,硅酸分子浓度大,经过
物理改性解聚后又会较快地缩聚,最好是处理后立
即使用。
1.2化学改性
化学改性是往水玻璃中加人少量化合物,这些
化合物均含有羧基、酰胺基、羰基、羟基、醚基、氨基
等极性基团,通过氢键或静电将其吸附在硅酸分子
或胶粒表面.改变其表面位能和溶剂化能力,提高
聚硅酸稳定性,从而阻止“老化”进行。
例如往水玻璃中加入聚丙烯酰胺、改性淀粉、
聚磷酸盐等,可取得较好的效果。
往普通水玻璃甚至改性水玻璃中掺人有机物
可以起到多种作用,如:改变水玻璃的粘流性质;改
善水玻璃混和料的造型性能:提高粘结强度,使水
玻璃的绝对加人量减少;提高硅酸凝胶的可塑性;
降低残留强度,使水玻璃砂更适用于铸铁和有色合
金。
1.3物理一化学复合改性
物理改性适宜于已“老化”的水玻璃,改性后立
即使用。化学改性适宜于处理新鲜水玻璃,改性后
的水玻璃可较长时间的存放。物理改性与化学改性
结合起来,能使水玻璃具有持久的改性效果,例如
在高压釜中加聚丙烯酰胺来改性“老化”的水玻璃
效果很好,其中利用高压釜的压力和搅拌是属于物
理改性.加聚丙烯酰胺是化学改性。
2防止CO吹气硬化水玻璃砂型(芯)表面粉化
钠水玻璃砂吹CO硬化并放置一段时间后,有
·43·
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时在下型(芯)表面会出现象白霜一样的物质,严重
降低该处表面强度,浇注时易产生冲砂缺陷。根据
分析,这种白色物质的主要成分是NaHCO,,可能是
由于钠水玻璃砂中含水分或CO过多而引起的,其
生成的反应如下:
Na2CO3+H2O—÷NaHCO3+NaOH
Na20+2C02+H202NaHC03
NaHCO易随水分向外迁移,使型、芯表面出现
类似霜的粉状物。
解决的方法如下:
(1)控制钠水玻璃砂的水分不要偏高(特别是
雨季和冬季)。
(2)吹CO时间不宜过长。
(3)硬化的型、芯不要久放,应及时合型浇注。
(4)在钠水玻璃砂中加入占砂1%(质量分数)
左右、密度为1.3g/cm,的糖浆,可以有效地防止表
面粉化。
3提高水玻璃砂型(芯)抗吸湿性
用CO或加热等方法硬化的钠水玻璃砂芯,装
配在粘土湿型中.如果不及时浇注,砂芯强度将急
剧降低,不仅可能出现蠕变,甚至断塌;在潮湿的环
境中储放的砂芯.强度也明显降低。表1为CO硬化
钠水玻璃砂芯在相对湿度为97%环境中放置24h
时的强度值。在潮湿环境中存放失去强度的原因,
是由于钠水玻璃重新发生水合作用。钠水玻璃粘结
剂基体中的Na+与OH一吸收水分并浸蚀基体,最后
使硅氧键Si一0一Si断裂.致使钠水玻璃砂粘结强度
显著降低。
表1钠水玻璃砂芯在高湿度环境存放对其强度的影响
硬化方法——!:
M2.0o2.402.58
硬化方法——±!:抗拉强度MPa
CO硬化1h后0.4100.34
CO硬化1h后,再在相对湿度为O-210
.34O.2
97%的环境中存放24h
解决此问题的措施有:
(1)在钠水玻璃中加入锂水玻璃,或在钠水玻璃
中加人LiCO,、CaCO,、ZnCO等无机附加物,由于能
形成相对不溶的碳酸盐和硅酸盐.以及可减少游离
的钠离子,因而可改善钠水玻璃粘结剂的抗吸湿性。
(2)在钠水玻璃中加入少量有机材料或加人
具有表面活性剂作用的有机物,粘结剂硬化时,钠
水玻璃凝胶内亲水的Na和OH一离子或为有机憎水
基取代,或相互结合,外露的为有机憎水基,从而改
·44·
善吸湿性。
(3)提高水玻璃模数,因为高模数水玻璃的抗
吸湿性比低模数水玻璃强。
(4)在钠水玻璃砂中加入淀粉水解液。更好的
方法是采用淀粉水解液对钠水玻璃改性。
4CO吹气硬化水玻璃一碱性酚醛树脂砂复合工
艺的特点
近几年来,有些中小企业为提高铸钢件质量;
急需采用树脂砂工艺,但是由于经济能力有限,无
力购置树脂砂再生设备。旧砂不能再生回用,生产
成本高。为了寻找一条既提高铸件质量又不过多增
加成本的有效途径,可结合CO吹气硬化水玻璃砂
和CO:吹气硬化碱性酚醛树脂砂的工艺特点,采用
CO吹气硬化水玻璃一碱性酚醛树脂砂复合工艺,
用碱性酚醛树脂砂作面砂,用水玻璃砂作背砂,同
时吹CO硬化。
CO厂碱性酚醛树脂砂所用的酚醛树脂是由苯
酚和甲醛在强碱性催化剂作用下缩聚,并添加耦合
剂而制成。其PH值≥13,粘度≤500MPa·S。酚醛树
脂在砂中的加入量为3%~4%(质量分数)。当CO:流
量为0.8m~1.0m时,最佳吹气时间为30s~60S;
吹气时间过短则砂芯硬化强度低;吹气时间过长,
砂芯强度并不随之增长.而且浪费气体。
C0厂碱性酚醛树脂砂不含N、P、S等有害元
素。因此杜绝了这些元素引起的铸造缺陷如气孔、
表面微裂纹等;浇注时不释放HzS、SO等有害气体,
有利于环境保护;溃散性好,极易清理;尺寸精度
高:生产效率高。
CO吹气硬化水玻璃—碱性酚醛树脂砂复合工
艺可广泛用于铸钢件、铸铁件、铜合金和轻合金铸件。
该复合工艺是一种简便的工艺方法,其过程
为:先将树脂砂和水玻璃砂分别混制好后,装入两
个砂斗;再将混制好的树脂砂作为面砂加人砂箱并
舂实,面砂层厚度一般为30mm一50mm;然后加入
水玻璃砂作背砂填充紧实;最后向铸型内吹CO气
体进行硬化。
吹气管的直径一般为25mm,可硬化的范围为
吹管直径的6倍左右。
吹气时间取决于砂型(芯)的尺寸大小、形状、
气体流量、排气塞面积的大小。一般吹气时间控制
在15s~40S。
吹硬砂型(芯)后即可取模。砂型(芯)的强度上升
速度快。取模后30rain内刷上涂料,4h后即可合
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箱浇注。
该复合工艺特别适合于没有树脂砂再生设备
而又要生产高品质铸件的铸钢厂,工艺操作简便,
易于进行工艺控制,生产的铸件与其它树脂砂生产
的铸件质量相当。
CO吹气硬化水玻璃砂也可与CO:吹气硬化聚
丙烯酸钠树脂砂复合,用于生产高品质的各种铸件。
5CO:有机酯复合硬化水玻璃砂工艺的利弊
近年来,CO有机酯复合硬化水玻璃砂工艺有
扩大应用的趋势。其工艺过程是:在混砂时加人一
定数量的有机酯(一般为正常需要量之半或水玻璃
重量的4%~6%);造型完成后,吹CO:硬化到脱模
强度(一般要求抗压强度0.5MPa左右);脱模后,有
机酯继续硬化,型砂强度以较快速度升高;吹完CO:
再放置3h~6h后,砂型即可进行合箱和浇注。
其硬化机理是:
水玻璃砂吹CO时,在气体压力差及浓度差的
作用下,CO气体将力图向型砂各方向流动,CO气
体与水玻璃接触后,立即与之反应生成凝胶。由于扩
散作用,反应总是从外向里,外层先形成一层凝胶薄
膜,阻碍CO气体和水玻璃继续进行反应。因此在短
时间内,无论采用何种方法控制CO气体,使其和全
部水玻璃反应是不可能的。据分析,当型砂达到最佳
吹气强度时,和CO气体反应的水玻璃约为65%,这
就是说水玻璃没有充分发挥粘结作用,至少有35%
以上的水玻璃没有反应。而有机酯硬化剂能与粘结
剂形成均匀的混合物,能充分发挥粘结剂的粘结作
用,型芯砂的所有部分都以相同的速度建立强度。
提高水玻璃加人量,砂型终强度将增加,但是
其残留强度也会增加,导致清砂困难。而水玻璃加
人量过少时,其终强度过小,达不到使用要求。在实
际生产中,一般把水玻璃加人量控制在4%左右。
单独用有机酯硬化时,一般有机酯的加人量为
水玻璃量的8%~l5%。而采用复合硬化时,吹CO:
时估计已有一半左右的水玻璃硬化,还有一半左右
的水玻璃还没有硬化。所以有机酯的加人量占水玻
璃加人量的4%~6%是比较合适的。
采用复合硬化法,可以充分发挥CO硬化和有
机酯硬化的双重优点,并能使水玻璃的粘结作用充
分发挥出来,达到硬化速度快,起模早,强度高,溃
散性好,成本低的综合效果。
但是CO有机酯复合硬化工艺需要比单纯的
有机酯硬化法多加O.5%~1%水玻璃,这将给水玻
璃旧砂的再生增大难度。
6水玻璃砂工艺生产铸铁件的粘砂及防止
用钠水玻璃砂制造的砂型(芯)浇注铸铁件时,
常产生严重粘砂,这限制了它在铸铁生产中的应
用。
钠水玻璃砂中的NazO、SiO:等与液态金属在浇
注时产生的铁的氧化物,形成低熔点的硅酸盐。前
已述及,如果这种化合物中含有较多易熔性非晶态
的玻璃体,那么这层玻璃体与铸件表面结合力很
小,而且收缩系数与金属也不相同,它们之间就会
有较大应力,易于从铸件表面清除,不产生粘砂。如
果在铸件表面形成的化合物中SiO含量高,FeO、
MnO等含量少.它的凝固组织基本上具有晶体结
构,会与铸件牢固地结合在一起,就产生粘砂。.
钠水玻璃砂生产铸铁件时。由于铸铁件浇注温
度低,碳含量高,铁、锰等不易氧化,形成的粘砂层
呈晶体结构,而且铸铁件与粘砂层之间难以建立起
适宜的氧化铁层厚度,铸件与粘砂层间不像树脂砂
生产铸铁件时能够通过树脂热解产生光亮碳膜.所
以粘砂层不易清除。
为了防止钠水玻璃砂生产铸铁件时产生粘砂。
可采用合适的涂料。如用水基涂料,涂刷后需进行
表面烘干,故最好采用醇基快干涂料。
一般铸铁件也可在钠水玻璃砂中加人适量的煤
粉(如3%~6%)(质量分数),使铸件与粘砂层间能够
通过煤粉的热解产生光亮碳膜,由于它不被金属及其
氧化物所润湿,使得粘砂层容易从铸件上剥离下来。
7水玻璃砂有望成为无废砂排放的环保型型砂
水玻璃无色、无臭、无毒,沾于皮肤和衣服后用
水冲洗即无大碍,但必须避免溅人眼中。水玻璃在
混砂、造型、硬化和浇注过程中都没有刺激性或有
害气体释出,没有黑色和酸性污染。但若工艺失当,
水玻璃加人过多,水玻璃砂的溃散性便不好.清砂
时粉尘飞扬,也会造成污染。同时,旧砂再生困难,
废砂的排放造成对环境的碱性污染。
如果能克服这两个难题,水玻璃砂便可成为基
本没有废砂排放的环保型型砂
解决这两个问题的根本措施是:将水玻璃的加
入量降低到2%以下,基本上可以震动落砂。当水
玻璃加人量减少,旧砂中残留Na2o也减少,使用比
较简易的干法再生,有可能将循环砂中残留Na0
量维持在0.25%以下。此再生砂可满足中小型铸钢
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Dec-2008No6铸造设备研究2008年第6期
件单一型砂的应用要求。此时,水玻璃旧砂即使不
采用费用高昂、步骤繁复的湿法再生.而用比较简
易便宜的干法再生,也可以做到全额再生利用,基
本不再有废砂排放,砂铁比可降到1:l以下。
8水玻璃砂的有效再生
若水玻璃旧砂中残留Na20过高,加入水玻璃
混砂后,型砂没有足够的可使用时间.而且过多的
Na0积累,会恶化石英砂的耐火度。因此水玻璃旧
砂再生时要尽可能地去除残留NaO。.
水玻璃砂再生方法有湿法再生、干法再生、干
热联合再生三种。
8.I湿法再生
由于旧砂中的残留水玻璃能够溶于水。所以水
玻璃旧砂可以用湿法再生。其工艺过程是:水玻璃
旧砂先经磁选、粉碎、过筛、二次磁选。再浸泡在l0
倍左右的稀碱水中,并辅以强力搅拌,然后经过滤、
淋洗、甩干烘干、冷却。
水玻璃砂湿法再生的特点是:
1)旧砂中的NazO去除率一般可达80%以上.
有的甚至可超过9O%。
2)再生砂回用率高,可达95%以上。
3)再生砂可作为造型的面砂和单一砂使用。
4)对于酯硬化水玻璃旧砂,能有效去除残留
酯,延长再生砂混砂后的可使用时间。
但是,水玻璃砂湿法再生的工序繁多,设备庞
大,占地大,能耗高,并需要排放大量的废水,湿砂
要烘干,废水要处理后才能排放,再生费用几乎与
新砂持平。
不同硬化工艺的水玻璃旧砂。湿法再生的难易
程度不同。旧砂表面的失水高模数水玻璃可溶于水,
但速度缓慢,特别是CO法水玻璃表层的不溶性硅
凝胶自动溶解的过程更长,为了加速其溶解,往往必
须采取搅拌或超声振荡。烘干硬化为主的水玻璃旧
砂吸湿I生强,失水的水玻璃膜较易溶解于水。
8.2干法再生
干法再生的原理是利用砂粒与砂粒之间及砂粒
与机械之间的机械摩擦、撞击或高频振动,使砂粒表
面的废水玻璃膜脱落,以达到去除残留Na20的目的。
水玻璃砂干法再生的工作原理是:
1)预再生
预再生开始于振动落砂机。振动落砂机是一振
动摩擦装置,从铸件上落下的砂块在落砂机的振动
下逐渐破碎,由于振动时砂块与砂粒之间摩擦,去
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除了一部分废水玻璃膜。
2)再生
再生方式有逆流摩擦式、气流撞击式、机械离心
式等,其中以逆流摩擦再生机的再生效果较好,Na20
去除率达40%~50%。逆流摩擦式再生机的原理是:
旋转的筒体和反向旋转的转子(叶轮1驱动砂流互相
摩擦,达到去除砂粒表面水玻璃膜的目的。
3)除尘
除尘至关重要,因为在整个再生过程中产生大
量含有废水玻璃膜的粉尘.必须将这些粉尘去除
掉,否则即使再生设备效果再好,脱膜率很高,仍然
不能达到去除残留Na0的目的。而且旧砂粉尘含
量高,会造成水玻璃加人量增加,进一步增加再生
难度,这样就会形成一种恶性循环。
8.3干热联合再生
砂粒表面的水玻璃膜在通常湿度条件下具有
强的韧性,靠撞击和摩擦很难去除。为了提高脱膜
效率,可采用热法再生.即将旧砂加热到180oC
200cC(酯硬化水玻璃旧砂加热到300oC350oC,以
利去除残留有机酯),使水玻璃膜失水脆化,再进行
撞击或摩擦,可使NazO去除率显著提高。
干热联合再生方法的残留Na20去除率可提高
到50%,一般可稳定在40%以上。
水玻璃旧砂干法再生的优点是设备结构和系
统布置较为简单,投资较少,二次污染较易解决。
水玻璃旧砂干法再生的缺点是残留Na2O去除率
低.干法再生后的砂一般可用于混制造型的背砂.不
宜作为面砂或芯砂。虽然延长再生加工时间可提高
Na2o去除率,但是砂粒容易破碎和粉化。采用干热联
合再生,存在能源消耗增大和热砂冷却困难等问题。
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