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水玻璃砂铸造应注意的几个问题
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2008年第6期

2008年l2月

铸造设备研究

RESEARCHSTUDIESONFOUNDRYEQUIPMENTDec.2008N06

·应用研究·

水玻璃砂铸造应注意的几个问题

冯胜山

(湖北工业大学机电研究设计院,湖北武汉430070)

摘要:简要介绍了水玻璃砂常用硬化方法的种类及特点,详细讨论了消除水玻璃‘‘老化”的措施,防止CO:吹

气硬化水玻璃砂型(芯)表面粉化的方法,提高水玻璃砂型(芯)抗吸湿性的途径,水玻璃砂复合工艺的利弊,水玻

璃砂工艺生产铸铁件时容易产生粘砂的原因。水玻璃砂成为无废砂排放的环保型型砂的可行性,以及水玻璃砂

各种再生方法的特点。

关键词:水玻璃砂;老化;表面粉化;吸湿;粘砂;再生

中图分类号:TG221文献标识码:A文章编号:1004—6178(2008)06—0042—05

SeveralProblemsinSodiumSilicateSandCast

FENGSheng-shan

(Research&DesignInstituteofMechanical&ElectronicEngineering,

HubeiUniversiqofc加f0WuhanHubei430070China)

Abstract:Thekindsandcharacteristicsofcommonsodiumsilicatesandhardeningprocessisbrieflyintroduced.Thefollowing

topicswerediscussedindetail:measurestoeliminatetheageingofsodiumsilicate.methodstopreventsurfacechalkingofmoldand

COrehardenedbyblowingCO2,approachtopreventabsorptionmoistureofmoldandcore,plusesandminusesofsodiumsilicatesand

compositetechnique,reasonstocausesandpenetrationonironcasting,thefeasibilityofsodiumsilicatesandbecominggreenmould

sandowingtonowastesandexhaustandcharacteristicofvariouskindsofregenerationtechniqueofsodiumsilicatesand.

Keywords:sodiumsilicatesand,ageing,surfacechalking,moistureabsorption,sandpenetration,sandregeneration

国内外几十年来对树脂砂铸造工艺的应用实

践表明:树脂砂虽然具有铸件尺寸精度高,表面光

洁,造型效率高,可以制造形状复杂和内部质量要

求严格的铸件,旧砂回收再生容易等优点;但是,树

脂砂的生产成本高,环境污染严重,在人们对于自

身生存条件和环境的要求13趋严格的条件下,由于

车间劳动保护和生产环境卫生方面的投资很大,树

脂砂的应用受到一定限制。而水玻璃无色、无臭、无

毒,在混砂造型、硬化和浇铸过程中都没有刺激性

或有毒气体溢出。故近年来许多国家对水玻璃砂重

新重视起来。

水玻璃砂的硬化方法可分为热硬法、气硬法和

自硬法三大类,包括很多种方法。但目前常用的硬

化方法主要有以下两种:

(1)普通CO气硬法

此法是水玻璃粘结剂领域里应用最早的一种

快速成型工艺,由于设备简单,操作方便,使用灵

收稿日期:2008—09—21

作者简介:冯胜山(1965一),男,湖北麻城人,研究员,主要从事铸造

材料及工艺的研究与开发。

·42·

活,成本低廉,在国内外大多数的铸钢件生产中得

到了广泛的应用。

CO气体硬化水玻璃砂的主要优点是:硬化速

度快,强度高;硬化后起模,铸件精度高。

普通CO气体硬化水玻璃砂的缺点是:型(芯)砂

强度低,水玻璃加入量(质量分数)往往高达7%~8%

或者更多;含水量大,易吸潮;冬季硬透性差;溃散

性差,旧砂再生困难,大量旧砂被废弃,造成环境的

碱性污染。

(2)有机酯自硬法

此法是采用液体的有机酯代替CO气体作水

玻璃的硬化剂。

这种硬化工艺的优点是:型(芯)砂具有较高的

强度,水玻璃加人量可降至3.5%以下;冬季硬透性

好.硬化速度可依生产及环境条件通过改变粘结剂

和固化剂种类而调整(5min一150min);型(芯)砂溃

散性好,铸件出砂清理容易,旧砂易干法再生,回用

率≥80%,减少水玻璃碱性废弃砂对生态环境的污

染。节约废弃砂的运输、占地等费用,节约优质硅砂

资源;型砂热塑性好,发气量低,可以克服呋喃树脂

2008年第6期冯胜山:水玻璃砂铸造应注意的几个问题铸造设备研究

砂生产铸钢件时易出现的裂纹、气孑L等缺陷;可以

克服CO水玻璃砂存在的砂型表面稳定性差、容易

过吹等工艺问题,铸件质量和尺寸精度可与树脂砂

相媲美;在所有自硬砂工艺中生产成本最低,劳动

条件好。

该硬化工艺的主要缺点是:型芯砂硬化速度较

慢。流动性较差。

目前铸造生产中,有时采用复合硬化工艺,例

如短时吹CO达到起模强度后先起模,再吹热空

气,或烘干,或利用有机酯自硬,或自然脱水干燥,

以获得较大的终强度,提高生产效率。

水玻璃砂铸造时.应重点注意以下几个主要问

题:

1影响水玻璃“老化”的因素及“老化”的消除

新制备的水玻璃是一种真溶液。但是在存放过

程中,水玻璃中硅酸要进行缩聚,将从真溶液逐步

缩聚成大分子的硅酸溶液,最后成为硅酸凝胶。因

此.水玻璃实际上是一种由不同聚合度的聚硅酸组

成的非均相混合物,易受其模数、浓度、温度、电解

质含量和存放时间的影响。

水玻璃在存放过程中分子产生缩聚,形成凝

胶,其粘结强度随着贮存时间的延长而逐渐降低,

这一现象称为水玻璃“老化”。

“老化”现象可由下述两组试验数据来说明:高

模数水玻璃(M=2.89,p=1.44g/em)贮放20、60、

120、180、240d后,吹CO硬化的水玻璃砂干拉强

度相应下降9.9%、14%、23.5%、36.8%和40%;

低模数水玻璃(M=2.44,p=1.41g/om)贮放7、30、6O

和90d后,干拉强度分别下降4.5%、5%、7_3%和

11%。

水玻璃存放时间对酯硬化水玻璃自硬砂初期

强度影响不大.但对后期强度影响明显,据测定,对

于高模数水玻璃下降60%左右,对于低模数水玻

璃下降l5%~20%。残留强度也随存放时间的延长

而降低。

水玻璃在存放过程中聚硅酸的缩聚反应和解

聚反应同时进行着。分子量发生了歧化,最终生成

单正硅酸和胶粒并存的多重分散体系,也就是在水

玻璃的老化过程中,聚硅酸的聚合度发生了歧化,

单正硅酸和高聚硅酸的含量均随存放时间的延长

而增多。水玻璃在存放中缩聚、解聚反应的结果,使

粘结强度下降了,即产生“老化”现象。

影响水玻璃“老化”的因素主要有:存放时间、

水玻璃的模数和浓度。存放时间越长,模数越高,浓

度越大.则“老化”越严重。

对久存的水玻璃可以采用多种方法的改性处

理,以消除“老化”,使水玻璃恢复到新鲜水玻璃的

性能:

1.1物理改性

水玻璃老化是缓慢释放能量的自发过程,用物

理改性处理“老化”的水玻璃就是用磁场、超声波、

高频或加热等办法,向水玻璃体系提供能量,促使

高聚合的聚硅酸胶粒重新解聚,促使聚硅酸的分子

量重新均匀化,从而消除了老化现象,这就是物理

改性的机理。例如,用磁场处理后,水玻璃砂的强度

提高了20%~30%,减少水玻璃加入量3O%~40%,

节约CO,改善溃散性,有较好的经济效益。

物理改性的缺点是不持久,处理后再贮放,粘

结强度又会下降,故适用于铸造厂处理后尽快使

用。尤其是M>2.6的水玻璃,硅酸分子浓度大,经过

物理改性解聚后又会较快地缩聚,最好是处理后立

即使用。

1.2化学改性

化学改性是往水玻璃中加人少量化合物,这些

化合物均含有羧基、酰胺基、羰基、羟基、醚基、氨基

等极性基团,通过氢键或静电将其吸附在硅酸分子

或胶粒表面.改变其表面位能和溶剂化能力,提高

聚硅酸稳定性,从而阻止“老化”进行。

例如往水玻璃中加入聚丙烯酰胺、改性淀粉、

聚磷酸盐等,可取得较好的效果。

往普通水玻璃甚至改性水玻璃中掺人有机物

可以起到多种作用,如:改变水玻璃的粘流性质;改

善水玻璃混和料的造型性能:提高粘结强度,使水

玻璃的绝对加人量减少;提高硅酸凝胶的可塑性;

降低残留强度,使水玻璃砂更适用于铸铁和有色合

金。

1.3物理一化学复合改性

物理改性适宜于已“老化”的水玻璃,改性后立

即使用。化学改性适宜于处理新鲜水玻璃,改性后

的水玻璃可较长时间的存放。物理改性与化学改性

结合起来,能使水玻璃具有持久的改性效果,例如

在高压釜中加聚丙烯酰胺来改性“老化”的水玻璃

效果很好,其中利用高压釜的压力和搅拌是属于物

理改性.加聚丙烯酰胺是化学改性。

2防止CO吹气硬化水玻璃砂型(芯)表面粉化

钠水玻璃砂吹CO硬化并放置一段时间后,有

·43·

Dec.2008No6铸造设备研究2008年第6期

时在下型(芯)表面会出现象白霜一样的物质,严重

降低该处表面强度,浇注时易产生冲砂缺陷。根据

分析,这种白色物质的主要成分是NaHCO,,可能是

由于钠水玻璃砂中含水分或CO过多而引起的,其

生成的反应如下:

Na2CO3+H2O—÷NaHCO3+NaOH

Na20+2C02+H202NaHC03

NaHCO易随水分向外迁移,使型、芯表面出现

类似霜的粉状物。

解决的方法如下:

(1)控制钠水玻璃砂的水分不要偏高(特别是

雨季和冬季)。

(2)吹CO时间不宜过长。

(3)硬化的型、芯不要久放,应及时合型浇注。

(4)在钠水玻璃砂中加入占砂1%(质量分数)

左右、密度为1.3g/cm,的糖浆,可以有效地防止表

面粉化。

3提高水玻璃砂型(芯)抗吸湿性

用CO或加热等方法硬化的钠水玻璃砂芯,装

配在粘土湿型中.如果不及时浇注,砂芯强度将急

剧降低,不仅可能出现蠕变,甚至断塌;在潮湿的环

境中储放的砂芯.强度也明显降低。表1为CO硬化

钠水玻璃砂芯在相对湿度为97%环境中放置24h

时的强度值。在潮湿环境中存放失去强度的原因,

是由于钠水玻璃重新发生水合作用。钠水玻璃粘结

剂基体中的Na+与OH一吸收水分并浸蚀基体,最后

使硅氧键Si一0一Si断裂.致使钠水玻璃砂粘结强度

显著降低。

表1钠水玻璃砂芯在高湿度环境存放对其强度的影响

硬化方法——!:

M2.0o2.402.58

硬化方法——±!:抗拉强度MPa

CO硬化1h后0.4100.34

CO硬化1h后,再在相对湿度为O-210

.34O.2

97%的环境中存放24h

解决此问题的措施有:

(1)在钠水玻璃中加入锂水玻璃,或在钠水玻璃

中加人LiCO,、CaCO,、ZnCO等无机附加物,由于能

形成相对不溶的碳酸盐和硅酸盐.以及可减少游离

的钠离子,因而可改善钠水玻璃粘结剂的抗吸湿性。

(2)在钠水玻璃中加入少量有机材料或加人

具有表面活性剂作用的有机物,粘结剂硬化时,钠

水玻璃凝胶内亲水的Na和OH一离子或为有机憎水

基取代,或相互结合,外露的为有机憎水基,从而改

·44·

善吸湿性。

(3)提高水玻璃模数,因为高模数水玻璃的抗

吸湿性比低模数水玻璃强。

(4)在钠水玻璃砂中加入淀粉水解液。更好的

方法是采用淀粉水解液对钠水玻璃改性。

4CO吹气硬化水玻璃一碱性酚醛树脂砂复合工

艺的特点

近几年来,有些中小企业为提高铸钢件质量;

急需采用树脂砂工艺,但是由于经济能力有限,无

力购置树脂砂再生设备。旧砂不能再生回用,生产

成本高。为了寻找一条既提高铸件质量又不过多增

加成本的有效途径,可结合CO吹气硬化水玻璃砂

和CO:吹气硬化碱性酚醛树脂砂的工艺特点,采用

CO吹气硬化水玻璃一碱性酚醛树脂砂复合工艺,

用碱性酚醛树脂砂作面砂,用水玻璃砂作背砂,同

时吹CO硬化。

CO厂碱性酚醛树脂砂所用的酚醛树脂是由苯

酚和甲醛在强碱性催化剂作用下缩聚,并添加耦合

剂而制成。其PH值≥13,粘度≤500MPa·S。酚醛树

脂在砂中的加入量为3%~4%(质量分数)。当CO:流

量为0.8m~1.0m时,最佳吹气时间为30s~60S;

吹气时间过短则砂芯硬化强度低;吹气时间过长,

砂芯强度并不随之增长.而且浪费气体。

C0厂碱性酚醛树脂砂不含N、P、S等有害元

素。因此杜绝了这些元素引起的铸造缺陷如气孔、

表面微裂纹等;浇注时不释放HzS、SO等有害气体,

有利于环境保护;溃散性好,极易清理;尺寸精度

高:生产效率高。

CO吹气硬化水玻璃—碱性酚醛树脂砂复合工

艺可广泛用于铸钢件、铸铁件、铜合金和轻合金铸件。

该复合工艺是一种简便的工艺方法,其过程

为:先将树脂砂和水玻璃砂分别混制好后,装入两

个砂斗;再将混制好的树脂砂作为面砂加人砂箱并

舂实,面砂层厚度一般为30mm一50mm;然后加入

水玻璃砂作背砂填充紧实;最后向铸型内吹CO气

体进行硬化。

吹气管的直径一般为25mm,可硬化的范围为

吹管直径的6倍左右。

吹气时间取决于砂型(芯)的尺寸大小、形状、

气体流量、排气塞面积的大小。一般吹气时间控制

在15s~40S。

吹硬砂型(芯)后即可取模。砂型(芯)的强度上升

速度快。取模后30rain内刷上涂料,4h后即可合

2008年第6期冯胜山:水玻璃砂铸造应注意的几个问题铸造设备研究

箱浇注。

该复合工艺特别适合于没有树脂砂再生设备

而又要生产高品质铸件的铸钢厂,工艺操作简便,

易于进行工艺控制,生产的铸件与其它树脂砂生产

的铸件质量相当。

CO吹气硬化水玻璃砂也可与CO:吹气硬化聚

丙烯酸钠树脂砂复合,用于生产高品质的各种铸件。

5CO:有机酯复合硬化水玻璃砂工艺的利弊

近年来,CO有机酯复合硬化水玻璃砂工艺有

扩大应用的趋势。其工艺过程是:在混砂时加人一

定数量的有机酯(一般为正常需要量之半或水玻璃

重量的4%~6%);造型完成后,吹CO:硬化到脱模

强度(一般要求抗压强度0.5MPa左右);脱模后,有

机酯继续硬化,型砂强度以较快速度升高;吹完CO:

再放置3h~6h后,砂型即可进行合箱和浇注。

其硬化机理是:

水玻璃砂吹CO时,在气体压力差及浓度差的

作用下,CO气体将力图向型砂各方向流动,CO气

体与水玻璃接触后,立即与之反应生成凝胶。由于扩

散作用,反应总是从外向里,外层先形成一层凝胶薄

膜,阻碍CO气体和水玻璃继续进行反应。因此在短

时间内,无论采用何种方法控制CO气体,使其和全

部水玻璃反应是不可能的。据分析,当型砂达到最佳

吹气强度时,和CO气体反应的水玻璃约为65%,这

就是说水玻璃没有充分发挥粘结作用,至少有35%

以上的水玻璃没有反应。而有机酯硬化剂能与粘结

剂形成均匀的混合物,能充分发挥粘结剂的粘结作

用,型芯砂的所有部分都以相同的速度建立强度。

提高水玻璃加人量,砂型终强度将增加,但是

其残留强度也会增加,导致清砂困难。而水玻璃加

人量过少时,其终强度过小,达不到使用要求。在实

际生产中,一般把水玻璃加人量控制在4%左右。

单独用有机酯硬化时,一般有机酯的加人量为

水玻璃量的8%~l5%。而采用复合硬化时,吹CO:

时估计已有一半左右的水玻璃硬化,还有一半左右

的水玻璃还没有硬化。所以有机酯的加人量占水玻

璃加人量的4%~6%是比较合适的。

采用复合硬化法,可以充分发挥CO硬化和有

机酯硬化的双重优点,并能使水玻璃的粘结作用充

分发挥出来,达到硬化速度快,起模早,强度高,溃

散性好,成本低的综合效果。

但是CO有机酯复合硬化工艺需要比单纯的

有机酯硬化法多加O.5%~1%水玻璃,这将给水玻

璃旧砂的再生增大难度。

6水玻璃砂工艺生产铸铁件的粘砂及防止

用钠水玻璃砂制造的砂型(芯)浇注铸铁件时,

常产生严重粘砂,这限制了它在铸铁生产中的应

用。

钠水玻璃砂中的NazO、SiO:等与液态金属在浇

注时产生的铁的氧化物,形成低熔点的硅酸盐。前

已述及,如果这种化合物中含有较多易熔性非晶态

的玻璃体,那么这层玻璃体与铸件表面结合力很

小,而且收缩系数与金属也不相同,它们之间就会

有较大应力,易于从铸件表面清除,不产生粘砂。如

果在铸件表面形成的化合物中SiO含量高,FeO、

MnO等含量少.它的凝固组织基本上具有晶体结

构,会与铸件牢固地结合在一起,就产生粘砂。.

钠水玻璃砂生产铸铁件时。由于铸铁件浇注温

度低,碳含量高,铁、锰等不易氧化,形成的粘砂层

呈晶体结构,而且铸铁件与粘砂层之间难以建立起

适宜的氧化铁层厚度,铸件与粘砂层间不像树脂砂

生产铸铁件时能够通过树脂热解产生光亮碳膜.所

以粘砂层不易清除。

为了防止钠水玻璃砂生产铸铁件时产生粘砂。

可采用合适的涂料。如用水基涂料,涂刷后需进行

表面烘干,故最好采用醇基快干涂料。

一般铸铁件也可在钠水玻璃砂中加人适量的煤

粉(如3%~6%)(质量分数),使铸件与粘砂层间能够

通过煤粉的热解产生光亮碳膜,由于它不被金属及其

氧化物所润湿,使得粘砂层容易从铸件上剥离下来。

7水玻璃砂有望成为无废砂排放的环保型型砂

水玻璃无色、无臭、无毒,沾于皮肤和衣服后用

水冲洗即无大碍,但必须避免溅人眼中。水玻璃在

混砂、造型、硬化和浇注过程中都没有刺激性或有

害气体释出,没有黑色和酸性污染。但若工艺失当,

水玻璃加人过多,水玻璃砂的溃散性便不好.清砂

时粉尘飞扬,也会造成污染。同时,旧砂再生困难,

废砂的排放造成对环境的碱性污染。

如果能克服这两个难题,水玻璃砂便可成为基

本没有废砂排放的环保型型砂

解决这两个问题的根本措施是:将水玻璃的加

入量降低到2%以下,基本上可以震动落砂。当水

玻璃加人量减少,旧砂中残留Na2o也减少,使用比

较简易的干法再生,有可能将循环砂中残留Na0

量维持在0.25%以下。此再生砂可满足中小型铸钢

·45·

Dec-2008No6铸造设备研究2008年第6期

件单一型砂的应用要求。此时,水玻璃旧砂即使不

采用费用高昂、步骤繁复的湿法再生.而用比较简

易便宜的干法再生,也可以做到全额再生利用,基

本不再有废砂排放,砂铁比可降到1:l以下。

8水玻璃砂的有效再生

若水玻璃旧砂中残留Na20过高,加入水玻璃

混砂后,型砂没有足够的可使用时间.而且过多的

Na0积累,会恶化石英砂的耐火度。因此水玻璃旧

砂再生时要尽可能地去除残留NaO。.

水玻璃砂再生方法有湿法再生、干法再生、干

热联合再生三种。

8.I湿法再生

由于旧砂中的残留水玻璃能够溶于水。所以水

玻璃旧砂可以用湿法再生。其工艺过程是:水玻璃

旧砂先经磁选、粉碎、过筛、二次磁选。再浸泡在l0

倍左右的稀碱水中,并辅以强力搅拌,然后经过滤、

淋洗、甩干烘干、冷却。

水玻璃砂湿法再生的特点是:

1)旧砂中的NazO去除率一般可达80%以上.

有的甚至可超过9O%。

2)再生砂回用率高,可达95%以上。

3)再生砂可作为造型的面砂和单一砂使用。

4)对于酯硬化水玻璃旧砂,能有效去除残留

酯,延长再生砂混砂后的可使用时间。

但是,水玻璃砂湿法再生的工序繁多,设备庞

大,占地大,能耗高,并需要排放大量的废水,湿砂

要烘干,废水要处理后才能排放,再生费用几乎与

新砂持平。

不同硬化工艺的水玻璃旧砂。湿法再生的难易

程度不同。旧砂表面的失水高模数水玻璃可溶于水,

但速度缓慢,特别是CO法水玻璃表层的不溶性硅

凝胶自动溶解的过程更长,为了加速其溶解,往往必

须采取搅拌或超声振荡。烘干硬化为主的水玻璃旧

砂吸湿I生强,失水的水玻璃膜较易溶解于水。

8.2干法再生

干法再生的原理是利用砂粒与砂粒之间及砂粒

与机械之间的机械摩擦、撞击或高频振动,使砂粒表

面的废水玻璃膜脱落,以达到去除残留Na20的目的。

水玻璃砂干法再生的工作原理是:

1)预再生

预再生开始于振动落砂机。振动落砂机是一振

动摩擦装置,从铸件上落下的砂块在落砂机的振动

下逐渐破碎,由于振动时砂块与砂粒之间摩擦,去

·46·

除了一部分废水玻璃膜。

2)再生

再生方式有逆流摩擦式、气流撞击式、机械离心

式等,其中以逆流摩擦再生机的再生效果较好,Na20

去除率达40%~50%。逆流摩擦式再生机的原理是:

旋转的筒体和反向旋转的转子(叶轮1驱动砂流互相

摩擦,达到去除砂粒表面水玻璃膜的目的。

3)除尘

除尘至关重要,因为在整个再生过程中产生大

量含有废水玻璃膜的粉尘.必须将这些粉尘去除

掉,否则即使再生设备效果再好,脱膜率很高,仍然

不能达到去除残留Na0的目的。而且旧砂粉尘含

量高,会造成水玻璃加人量增加,进一步增加再生

难度,这样就会形成一种恶性循环。

8.3干热联合再生

砂粒表面的水玻璃膜在通常湿度条件下具有

强的韧性,靠撞击和摩擦很难去除。为了提高脱膜

效率,可采用热法再生.即将旧砂加热到180oC

200cC(酯硬化水玻璃旧砂加热到300oC350oC,以

利去除残留有机酯),使水玻璃膜失水脆化,再进行

撞击或摩擦,可使NazO去除率显著提高。

干热联合再生方法的残留Na20去除率可提高

到50%,一般可稳定在40%以上。

水玻璃旧砂干法再生的优点是设备结构和系

统布置较为简单,投资较少,二次污染较易解决。

水玻璃旧砂干法再生的缺点是残留Na2O去除率

低.干法再生后的砂一般可用于混制造型的背砂.不

宜作为面砂或芯砂。虽然延长再生加工时间可提高

Na2o去除率,但是砂粒容易破碎和粉化。采用干热联

合再生,存在能源消耗增大和热砂冷却困难等问题。

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(本文系德利书馆首藏)