超临界CO2微孔发泡PE–LLD／PE–UHMW共混物
徐久升
摘要：研究了线型低密度聚乙烯(PE–LLD)／超高分子量聚乙烯(PE–UHMW)共混物的超临界CO2微孔发泡行为，探讨了PE–UHMW含量、发泡温度和饱和压力对泡孔形貌的影响。采用差示扫描量热仪和旋转流变仪对PE–LLD及其共混物的热性质和流变性质进行了测试和表征，并通过扫描电子显微镜表征和分析了发泡样品的泡孔形貌。结果表明，少量PE–UHMW的加入可以显著降低PE–LLD发泡样品的孔径，增加孔密度。随着发泡温度的升高，PE–LLD样品的泡孔结构会发生塌陷现象，而加入少量PE–UHMW可以提高基体的黏度，起到支撑孔壁防止塌陷的作用，并最终得到均匀的开孔结构。另一方面，当温度一定时，饱和压力升高可以降低孔径并且得到开孔形貌的泡孔结构。
关键词：线型低密度聚乙烯；超高分子量聚乙烯；超临界CO2；微孔发泡
MicrocellularFoamingofPE–LLD／PE–UHMWBlendbyUsingSupercriticalCarbonDioxide
XuJiusheng
Abstract：MicrocellularfoamingofPE–LLD／PE–UHMWblendwasstudiedbyusingsupercriticalcarbondioxide.TheinfluenceofthecontentofPE–UHMW，foamingtemperatureandsaturationpressureoncellmorphologieswasinvestigated.Firstly，thethermalpropertiesandrheologybehaviorwerestudied.Thereafter，SEMwasemployedtoanalyzethecellmorphologies.TheresultsshowsthattheadditionofsmallcontentofPE–UHMWresultsinthedecreaseofcellsizeandincreaseofcelldensity.Withtheincreaseoffoamingtemperature，thecellcollapsecollapsesinPE–LLDfoams.TheviscosityofblendincreaseswiththeadditionofPE–UHMW，whichpreventsthecellcollapse，andfinallyleadstotheuniformopen-cellmorphology.Ontheotherhand，forthesamefoamingtemperature，theincreaseofsaturationpressuremayreducethecellsizeandresultintheopen-cellmorphology.
Keywords：PE–LLD；PE–UHMW；supercriticalcarbondioxide；microcellularfoaming
聚合物发泡材料的泡孔形态在很大程度上决定了其性能及应用领域，开孔发泡材料的物相和气相都是连续的，基体材料以连续的泡孔壁存在，其独特的三维开孔结构具有优异的吸收和穿透性能，在吸音材料、生物医药材料、导电材料、光学材料、过滤薄膜材料和生物医学材料等领域有广泛的应用。目前常见的开孔材料的制备方法主要包括粒子浸出法]、相分离法、拉伸法、热分解法、超声波法以及微孔发泡法，相对于以上几种制备方法，利用超临界流体发泡技术制备开孔材料具有工艺简单、绿色无污染等优点，在制备开孔发泡材料领域越来越引起人们的关注。线型低密度聚乙烯(PE–LLD)作为乙烯的一种，因其较窄的分子
抗撕裂性能，主要应用于薄膜、模塑、管材、电线电缆等领域，其开孔发泡材料在污水过滤处理和吸音材料方面具有潜在的应用前景。
如何有效控制泡孔的结构和孔径尺寸，是目前制备开孔材料面临的难题。超高分子量聚
乙烯(PE–UHMW)由于分子量大、分子链之间的缠绕多，较强的分子间力和庞大体积的链段给加工带来了极大因难，但其超强的耐磨性、高强度比和化学稳定性，吸引着大家不断改进加工条件。笔者在前人研究的基础上，以PE–LLD为基体材料，尝试添加少量PE–UHMW作为分散剂，充分利用PE–UHMW的优良性能，使其在PE–LLD发泡过程中起到成核剂和支撑骨架作用，提高PE–LLD发泡材料的开孔率，改善泡孔相貌。
现详细介绍利用超临界CO2制备PE–LLD／PE–UHMW开孔发泡材料的工艺过程，首先对PE–LLD／PE–UHMW的热性能和流变性能进行测试，掌握其熔融温度和结晶情况，再系统研究过程参数(PE–UHMW含量、饱和压力和发泡温度等)和泡孔开孔结构形成的演变过程，最后讨论了如何调整工艺参数来获得高的开孔结构和可调控的泡孔尺寸，制备出了泡孔细密均匀、开孔率高的PE–LLD开孔发泡材料。
结论
(1)加入少量PE–UHMW可以显著降低PE–LLD发泡样品的孔径，增加孔密度。随着发泡温度升高，PE–LLD样品的泡孔结构会发生塌陷现象，加入少量PE–UHMW则可提高基体的黏度，起到支撑孔壁防止塌陷的作用，并最终得到均匀的开孔结构。
(2)当温度一定时，饱和压力的升高可以降低孔径并且得到开孔形貌的泡孔结构。PE–LLD／PE–UHMW(3#)共混物在130℃／28MPa发泡时，孔壁整体呈“面支撑”的结构，而在140℃／28MPa发泡条件下，开孔相貌发生转变，由原来的“面支撑”开孔结构转变成“棒支撑”的三维结构，泡孔壁由原来的“片状”变成了“棒状”，极大地提高了开孔率。
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